2023年武汉工程大学高分子化学考研真题
一、填空(本大题共5小题,每空2分,共36分)
1.根据大分子中结构单元的排列情况,二元共聚物有四种类型:______________,
______________,______________和____________
2.尼龙-66是由______________和______________缩聚而成的。涤纶的重复单元是
______________。制备丁苯橡胶的单体是______________。
3.阳离子聚合最主要的链终止方式是______________。
4.自由基聚合动力学中常用的三个假设是______________,______________,
____________。
5.离子聚合中活性中心离子和反离子有四种结合方式并处于平衡状态,分别
是______________,______________,______________和______________;随着溶剂极性
的增加,
自由离子数______________,聚合速率______________。
二、单项选择题(本大题共17小题,每小题2分,共34分)
1.通过()可以制备遥爪聚合物。
A、配位聚合;B、活性阴离子聚合;
C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。
2.下面()一般不作为自由基聚合的阻聚剂。
A、氧;B、苯醌;
C、水;D、DPPH。
3.一对单体共聚时,r1=0,r2=0,其共聚行为是()。
A、交替共聚;B、嵌段共聚;
C、理想共聚;D、非理想共聚。
4.下面组合()能制备无支链高分子线形缩聚物。
A、1-2官能度体系;B、2-2官能度体系;
C、2-3官能度体系;D、3-3官能度体系。
5.自动加速现象是自由基聚合特有的现象,它不会导致()。
A、聚合速率增加;B、爆聚现象;
C、聚合物分子量增加;D、分子量分布变窄。
6.关于线性缩聚,下列说法不正确的是()。
A、聚合度随反应程度而增加;
B、链引发和链增长速率比自由基聚合慢;
C、反应可以暂时停止在中等聚合度阶段;
D、聚合初期,单体几乎全部缩聚成低聚物
7.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是()。
A、MMA;B、St;
C、异丁烯;D、丙烯腈。
8.SBS是一种热塑性弹性体,可以用下面()方法合成。
A、配位聚合;B、活性阴离子聚合;
C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。
9.一对单体共聚时,r1=0.2,r2=0.5,其共聚行为是()。
A、理想共聚;B、交替共聚;
C、有恒比点的非理想共聚;D、理想恒比共聚。
10.BPO是自由基聚合的引发剂,其化学名为()。
A、偶氮二异丁腈;
B、过氧化二苯甲酰;
C、过氧化苯甲酸叔丁酯;
D、异丙苯过氧化氢。
11.提出高分子概念的是下列那位科学家()。
A、Staudinger;B、Flory;
C、Ziegler;D、Natta
12.能采用阳离子聚合的单体是()。
A、醋酸乙烯酯;B、氯乙烯;
C、异丁烯;D、丙烯腈。
13.能够使单体CH2=C(CN)COOR聚合的引发剂是()。
A、O2;B、BF3-H2O;
C、H2O;D、H2SO4
14.已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物,其条件必定是()。
A.r1=0.5,r2=0.5;B.r1=1.5,r2=1.5;
C.r1=1.5,r2=0.7;D.r1=0.5,r2=1.5。
15.下列引发剂在引发偏二氰基乙烯阴离子聚合时,引发活性最高的是()。
A、钠+萘;B.H2O;
C.CH3OK;D.吡啶。
16.下面属于共聚物的是()。
A、HIPS;B、LDPE;
C、PVA;D、HDPE。
17.高分子化合物的基本特征是(
)。
A、分子是能结晶的;
B、分子是不能结晶的;
C、分子量通常大于10000;
D、分子链由碳氢组成逐步聚合。
三、综合分析题(本大题共5小题,共42分)
1.根据下面的现象判断聚合反应的类型,并简要说明理由(6分)
o
(1)反应在85
C,需要氮气保护和散热控制,防止爆聚。
(2)反应对溶剂、水敏感,但适量水可以作为共引发剂。
2.聚合反应中如何控制聚合反应速率以及控制产品分子量是一个十分重要的问题,试按要
求回答下列问题:(1)缩聚反应通常可采用哪些方法对分子量进行控制?在尼龙-66或尼
龙-6生产中,是如何控制分子量的?写出制备尼龙-66的聚合反应式。(2)活性阴离子聚合制
备聚苯乙烯,如何控制分子量?(3)在通常的自由基聚合中,提高反应速率的方法有哪些?(1
4分)
3.以苯乙烯和丁二烯为原料,制备两种常见的高分子共聚物。说明共聚物类型,共聚物的名称及可
用
的聚合方法。(8分)
4.纤维素和聚乙烯醇分子结构中都含有亲水的羟基,但是纤维素不溶于水而聚乙烯醇可以
溶
于水,简要说明原因。(4分)
5.判断下列单体能否通过自由基聚合形成高分子量聚合物,并说明原因。(10分)
(1)CH2=CHCl(2)CH2=CHCN(3)CH2=CHOR
(4)CH2=C(C6H5)2(5)CH2=CHCH3
四、计算题(本大题共5小题,共38分)
1.制备醇酸树脂的配方为1.21mol季戊四醇、0.50mol邻苯二甲酸酐、0.49mol丙三羧酸,问
羧酸(酸酐)能否反应完全而不产生凝胶?(6分)
2.丁二烯—甲基丙烯酸甲酯共聚时的r1=0.75,r2=0.25。试求:1)求出恒比点组成,画出两
对单体共聚物组成曲线示意图;2)丁二烯—甲基丙烯酸甲酯的原料组成74:26(mol比)时
,
计算初期聚合物组成,并说明采用何种方法可以控制聚合物组成。(10分)
3以萘钠为引发剂,THF为溶剂合成线型聚苯乙烯,单体质量浓度为10%,反应液总体积为
1040mL(密度按1gmL-1计算),萘钠溶液的浓度为0.5molL-1,单体转化率为100%,
Mn=10000。需加入多少毫升的萘钠溶液。(6分)
4.对于双基终止的自由基聚合,每一大分子含有1.30个引发剂残基,假定无链转移反应,
试
计算歧化终止和偶合终止的相对量。(6分)
5.已知BPO在60℃的半衰期为48h,甲基丙烯酸甲酯在60℃下的k
2
p kt=1×10-2Lmol-1s-1。
如
果起始投料量为每100mL溶液(惰性溶剂)中含20g甲基丙烯酸甲酯和0.1gBPO,试求(1)反应
的起始聚合速度是多少?(2)反应初期生成的聚合物的数均聚合度(不考虑链转移的影
响,60℃下85%是歧化终止,15%是偶合终止,f=1)(10分)