2023年武汉工程大学分析化学考研真题 一、选择题（本大题共 25 小题，每小题 2 分，共 50 分） 1. 1:2 H2SO4 溶液的物质的量浓度为( (B) 12 mol·L-1 ) (C) 24 mol·L-1 (A) 6 mol·L-1 (D) 18 mol·L-1 2.下列做法错误的是 ( ) (A) AgNO3 标准溶液装入棕色磨口瓶中保存 (B) K2Cr2O7 标准溶液装入酸式滴定管中 (C) 测定水的硬度时用自来水冲洗锥形瓶 (D) NaOH 标准溶液保存在具有橡皮塞的瓶中 3.下列滴定分析操作中会产生随机误差的是( ) (A) 指示剂选择不当 (C) 所用蒸馏水质量不高 (B) 试样溶解不完全 (D) 称样时天平平衡点有±0.1mg 的波动 4.在无系统误差时，能提高分析结果准确度的表述是( ) (A) 选用灵敏度高的仪器 (C) 平行实验的操作完全一样 (B) 几份试样的质量相同 (D) 适当增加平行测定的次数 5.在下列四个数据中，两位有效数字的是( （1）1.80 ) （2）0.180 （3）Ka=1.8×10-5 （4）pH=1.80 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3 (A)1,2 6.用邻苯二甲酸氢钾标定 NaOH 溶液浓度时会造成系统误差的是( ) (A) 用甲基橙作指示剂 (C) 每份邻苯二甲酸氢钾质量不同 (B) NaOH 溶液吸收了空气中的 CO2 (D) 每份加入的指示剂量不同 7.用 0.1 mol·L-1 HCl 滴定同浓度 NaOH 的突跃范围为 9.7~4.3，则 0.01 mol·L-1 HCl 滴定 0.01 mol·L-1 NaOH 的突跃范围应为( (A) 9.7~4.3 (B) 8.7~4.3 8.下列操作中正确的是 ) (C) 8.7~5.3 (D) 10.7~3.3 (A) 用 HCl 滴定 NaOH，以酚酞为指示剂，溶液呈粉红色为终点 (B) 用 NaOH 滴定 HCl，以酚酞为指示剂，溶液呈粉红色为终点 (C) 用 HCl 滴定 NaOH，以甲基橙为指示剂，溶液呈黄色为终点 (D) 用 NaOH 滴定 HCl，以甲基橙为指示剂，溶液呈红色为终点 9.形成配位化合物时，金属离子和配位剂的配位比一般都是( ) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:3 (D) 1:4 10.配位滴定中，单一金属离子 M 能否进行准确滴定的判别式( SPKMY' ≥10-8 (A) △lgcK≥6 SPKMY' ≥6 (B) lgcM (C) lgcM ) (D) △lgcK ≥8 11.某溶液含 Ca2+、Mg2+及少量 Al3+、Fe3+，今加入三乙醇胺，调 pH=10，以铬黑 T 为指示剂， 用 EDTA 滴定，此时测定的是 ( (A) Mg2+量 (C) Ca2+，Mg2+总量 ) (B) Ca2+量 (D) Ca2+，Mg2+，Al3+，Fe3+总量 12.用 Fe3+滴定 Sn2+在化学计量点的电位是( ) [  (Fe3+/Fe2+)=0.68V，  (Sn4+/Sn2+)=0.14V] (C) 0.41V (A) 0.75V (B) 0.68V (D) 0.32V 13.关于 KMnO4 法，下列叙述错误的是 (A) KMnO4 法通常以自身指示剂指示终点。 (B) 用 KMnO4 法测定 H2O2 含量时，为了加快反应速度，通常将 H2O2 溶液加热至 75℃—85℃。 (C) KMnO4 法通常用 H2SO4 来调节酸度。 (D) KMnO4 法滴定时速度不能过快，要控制在慢，快，慢，否则，将导致误差。 14.标定 KMnO4 的基准试剂是( ) (B) K2Cr2O7 (A) Na2C2O4 (C) Na2CO3 (D) ZnO 

15.以下各类滴定中浓度增大时，突跃基本不变和突跃改变最大的分别是( ) (1) EDTA 滴定 Ca2+； (3) AgNO3 滴定 NaCl； (A) 4,2 (B) 1,3 (2) NaOH 滴定 H2A 至 A2-； (4) Ce4+滴定 Fe2+ (D) 1,2 (C) 4,3 16.在重量分析中，待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成 ) ( (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 17.用重量法测定试样中的砷，首先使其形成 Ag3AsO4 沉淀，然后转化为 AgCl，并以此为称 量形式，则用 As2O3 表示的换算因数是( (A) Mr(As2O3)/Mr(AgCl) (C) 3Mr(AgCl)/Mr(As2O3) (B) 2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl) (D) Mr(As2O3)/6Mr(AgCl) ) 18.用 BaSO4 重量法测定 Ba2+含量，若结果偏低，可能是由于( (A) 沉淀中含有 Fe3+等杂质 (C) 沉淀剂 H2SO4 在灼烧时挥发 ) (B) 沉淀中包藏了 BaCl2 (D) 沉淀灼烧的时间不足 19.某物质的摩尔吸光系数  值很大，则表明 ( ) (A) 该物质的浓度很高 (C) 测定该物质的灵敏度很高 20.以下说法错误的是( ) (B) 该物质对某波长的光吸收能力很强 (D) 测定该物质的准确度高 (A) 吸收峰随浓度增加而增大，最大吸收波长随浓度增加而增大 (B) 分光光度计检测器，直接测定的是透射光的强度 (C) 比色分析中比较适宜的吸光度范围是 0.2~0.8 (D) 比色分析中用空白溶液作参比可消除系统误差 21.若显色剂无色，而被测溶液中存在其它有色离子，在比色分析中，应采用的参比溶液是( ) (A) 蒸馏水 (C) 加入显色剂的被测溶液 (B) 显色剂 (D) 不加显色剂的被测溶液 22.光度法分析中，浓度为 c 的某物质溶液透光率为 T，测定条件不变，浓度为 3c 的该物质 溶液的透光率为( (A) T3 (B) 3T ) (C) T/3 (D) T1/3 23.用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液，每份基准物的称取量宜为 [Mr(KHC8H8O4)=204.2] (A) 0.2g 左右 ( ) (D) 0.8g~1.6g 24.用重量法以 AgCl 形式测定 Cl-是在 120℃干燥称重的，这时应当采用的洗涤液是( (B) 0.2g~0.4g (C) 0.4g~0.8g ) (A) 稀 NH4NO3 溶液 (C) 纯水 (B) 稀 HCl 溶液 (D) 稀 HNO3 溶液 25.某铁矿试样含铁约 50%左右，现以 0.01667 mol·L-1 K2Cr2O7 溶液滴定，欲使滴定时，标 准溶液消耗的体积在 20mL 至 30mL，应称取试样的质量范围是[Ar(Fe)=55.847] ( (A) 0.22 至 0.34g (B) 0.037 至 0.055g (C) 0.074 至 0.11g (D) 0.66 至 0.99g ) 二、填空题 (共 19 小题，35 分，未注明分值的每空 1 分) 1.化学分析法主要用于_________组分的测定，组分质量分数在_________以上。 2.若测定的随机误差小，则精密度一定_________（高、低或不一定），而准确度_________ （高、低或不一定）。 3.根据有效数字的运算规则，下面算式的结果应保留______位有效数字。 0.1000×(25.00-21.25)×0.1020 ────────────── 1.5021 4.基准物无水 Na2CO3 干燥处理时如温度过高，有一部分分解成 Na2O。用于标定 HCl 溶液浓度 时，将使标定结果____________（偏高、偏低或无影响）。 5.某试样可能是 Na2CO3，NaOH，NaHCO3 或它们的混合物。现以酚酞为指示剂，需 10.00mL 0.1000 molL-1 HCl 溶液滴定至终点。若试样中含有相同物质的量的 Na2CO3 和 NaHCO3，继以甲基橙 为指示剂，还需加入_____mL HCl 溶液，才可滴定至甲基橙终点。 

6.EDTA 和金属离子配位时释放出___________，因此在作为标准溶液滴定金属离子时，必须 加入_______________以稳定溶液中的 pH 值。 7.用间接碘量法进行滴定时，滴定至终点经过数分钟后，溶液又出现蓝色，这对分析结果 ________影响。 8.写出用 K2Cr2O7 标准溶液标定 Na2S2O3 的反应方程式： (1) _____________________________ (2 分) (2) _____________________________ (2 分) 9.某酸碱指示剂的 pKHIn=8.1，该指示剂的理论变色范围为______________。 10.标定 NaOH 溶液，最常用的基准物是_______，滴定时用_______作指示剂。 11.EDTA 产生的副反应有____________________、___________________。 12.在分光度法中，当 A=______或 T=_________时候，仪器的测量误差最小。 13.试分析下列效应对沉淀溶解度的影响（增大，减小或无影响）。(1)酸效应____________； (2)配位效应______________。 14.滴定管在装标准溶液之前需用该溶液润洗三次，其目的是__________。 15.已标定好的 EDTA 标液若长期贮存于软玻璃容器中会溶解 Ca2+，若用它去滴定镁，则测得 镁含量将__________ (偏高、偏低或无影响)。 16.已知 17.写出(NH4)2HPO4 溶液的质子平衡式_____________________________。(2 分) 18.用 0.02 mol·L-1 的 EDTA 滴定同浓度的 Cu2+，pH 最高允许上限是_______。 [已知  0.004904gmL1，则 cNaOH=_______。( 98.08g·mol-1) (2 分) Ksp(Cu(OH)2) = 2.610-19] (2 分) 19.下列基准物常用于何种反应? (填 A，B，C，D) ______________________ （A）酸碱反应 ______________________ （B）配位反应 (1) 金属锌 (2) K2Cr2O7 (3) Na2B4O7·10H2O __________________ （C）氧化还原反应 (4) NaCl _________________________ （D）沉淀反应 三、计算题 (共 6 题，41 分) 1.已知 HAc 的 pKa =4.74，计算下列各溶液的 pH： (1)0.10 mol·L-1HAc； (2)0.15 mol·L-1 NaAc。(6 分) 2.用光度法测定微量铁的质量分数，四次测定结果(%)分别为 0.21，0.23，0.24，0.25，试 计算分析结果的平均值，平均偏差，相对平均偏差和标准偏差。(5 分) 3.化学耗氧量(COD)测定。今取水样 100.0 mL 用 H2SO4 酸化后，加入 25.00mL 0.01667 molL-1 K2Cr2O7 溶液，以 Ag2SO4 为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后， 以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用 0.1000 molL-1 FeSO4 溶液滴定剩余的 K2Cr2O7，用去 2+3C +16 H+＝4 Cr3+ 15.00mL。计算水样中 COD，以 mg·L-1 表示( + 3 CO2 + 8 H2O) (8 分) 4.某有色溶液的摩尔吸光系数为 1.1×104 L·(mol·cm)-1，用 0.5cm 比色皿测得其光的减弱 32 g·mol-1)。(2Cr2O7 程度为 31.6%。计算此溶液的浓度(mol·L-1)。(6 分) 5.若用 HCl 液（0.02 molL-1）滴定 KOH 液（0.02 mol·L-1）20.00mL，试计算计量点到 0.1%、 化学计量点及化学计量点后 0.1%时溶液的 pH 值。可以采用何种指示剂？(8 分) 6.称取含 Bi、Pb、Cd 的合金试样 2.420 g，用 HNO3 溶解并定容至 250 mL。移取 50.00 mL 试液于 250 mL 锥形瓶中，调节 pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用 0.02479 molL-1 EDTA 滴 定，消耗 25.67 mL；然后用六亚甲基四胺缓冲溶液将 pH 调至 5，再以上述 EDTA 滴定，消 耗 EDTA 24.76 mL，加入邻二氮菲，置换出 EDTA 络合物中的 Cd2+，用 0.02174 molL-1 Pb(NO3)2 标准溶液滴定游离的 EDTA，消耗 6.76 mL。(1)请判断 pH=1 和 pH=5 时分别滴定的是哪些 金属离子，(2)计算此合金试样中 Bi、Pb、Cd 的质量分数。 (已知： 112.41 g·mol-1，lgKBiY=27.94， 208.98 g·mol-1， 207.2 g·mol-1， lgKPbY=18.04，lgKCdY=16.46) (8 分) 四、问答题(共 4 题，每题 6 分，共 24 分) 1.某学生按如下步骤配制 NaOH 标准溶液，请指出其错误并加以改正。 

准确称取 2.000g 分析纯 NaOH，溶于水中，为除去其中 CO2 加热煮沸，冷却后定容并保存 于 500mL 容量瓶中备用。 2.配制 KMnO4 标准溶液时，为什么要将 KMnO4 溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的 KMnO4 溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？ 3.用 EDTA 滴定含有少量 Fe3+的 Ca2+和 Mg2+试液时，用三乙醇胺、KCN 都可以掩蔽 Fe3+，抗坏血 酸则不能掩蔽；在滴定有少量 Fe3+存在的 Bi3+时，恰恰相反，即抗坏血酸可以掩蔽 Fe3+，而 三乙醇胺、KCN 则不能掩蔽。请说明理由？ 4.什么是吸收曲线？怎样根据吸收曲线去选择合适的定量测定波长？