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2016年浙江温州大学无机化学考研真题.doc

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2016 年浙江温州大学无机化学考研真题 一、单选题(每题 2 分,共 40 分) 1、在 22℃和 100.0kPa 下, 在水面上收集氢气 0.100g, 在此温度下水的蒸气压为 2.7 kPa, 则氢气的体积应为…………………………………………………………………………( ) (A)1.26 dm3 (B)2.45 dm3 (C)12.6 dm3 (D)24.5 dm3 2、下列几种物质中最易溶于水的是……………………………………………………( ) (A)乙醚 (B)四氯化碳 (C)乙酸 (D)硝基苯 O2(g) 的 r H  m 为 ………………………… 1 3 、 反 应 Na2O(s) + I2(g)   2NaI(s) + 2 ( (NaI, s) – ) f H  m f H  (NaI, s) – m f H f H  m  (NaI, s) – m (NaI, s) – (Na2O, s) f H  m f H  (Na2O, s) – m f H  m f H  (Na2O, s) m (Na2O, s) – f H  m f H (I2, g)  m (I2, g) (A)2 (B) (C)2 (D) 4、已知 25℃时 H2O(g) H2(g) O2(g)  mS / J·mol-1·K-1 188.7 130.6 205.0 在标准状态下,生成 1 mol 气态水的  mr S 为…………………………………………( ) (A)205.0 J·mol-1·K-1 (B)188.7 J·mol-1·K-1 (C)44.4 J·mol-1·K-1 (D)-44.4 J·mol-1·K-1 5、一个气相反应 mA(g) + nB(g) qC(g),达到平衡时……………………………( )  (A) mrG (B)Qp = 1 = 0 (C)Qp = K (D)反应物分压和等于产物分压和 6、下列关于平衡常数的陈述不正确的是………………………………………………( ) (A)平衡常数是温度的函数 (B)放热反应的平衡常数随温度的升高而减小
(C)一定温度下,加入催化剂,平衡常数不变 (D)Kp⊖是生成物分压之积与反应物分压之积的比值,在温度一定的情况下,改变某物质的 分压,Kp⊖也会变化 7、按酸碱质子理论考虑,在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是…………………( ) (A)Cl  (B) NH 4  (C) HCO 3 (D)H3O+ 8、pH = 2 的溶液酸度是 pH = 6 的溶液酸度的…………………………………………( ) (A)4 倍 (B)12 倍 (C)4000 倍 (D)10000 倍 9、20 cm3 0.10 mol·dm-3 的 HCl 溶液和 20 cm3 0.10 mol·dm-3 的 NaAc 溶液混合,其 pH 为 (Ka⊖(HAc) =1.76  10-5) …………………………………………………………………( ) (A)3.97 (B)3.03 (C)3.42 (D)3.38 10、已知下列反应的 E 都大于 0:Zn + Cu2+  Zn2+ + Cu ,Zn + Ni2+  Ni + Zn2+, 则在标准状态下,Ni2+ 与 Cu 之间的反应是……………………………………………( ) (A)自发的 (B)处于平衡态 (C)非自发的 (D)不可判断 11、市场上供应的干电池中有 MnO2,它的主要作用是………………………………( ) (A)导电 (B)吸收产生出来的水分 (C)参加正极反应 (D)参加负极反应 12、H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) 反应机理是: Cl2 2Cl (快) Cl + H2 = HCl + H (慢) 则该反应的速率方程是…………………………………………………………………( ) (A)v = k c(H2)·c(Cl2)
(B)v = k c(Cl2)1/2·c(H2) (C)v = k c(H2)·c(Cl) (D)v = k c(Cl2)2·c(H2) 13、下列分子或离子中,键角最大的是…………………………………………………( ) (A)XeF2 (C) (B)NCl3 -2 3CO (D)  4PCl 14、下列各组离子化合物的晶格能变化顺序中,正确的是……………………………( ) (A)MgO > CaO > Al2O3 (B)LiF > NaCl > KI (C)RbBr < CsI < KCl (D)BaS > BaO > BaCl2 15 、 Fe( Ⅲ ) 形 成 的 配 位 数 为 6 的 外 轨 配 合 物 中 , Fe3+ 离 子 接 受 孤 对 电 子 的 空 轨 道 是…………………………………………………………………………………………( ) (A)d2sp3 (B)sp3d2 (C)p3d3 (D)sd5 16、至今未发现有过氧化物的是………………………………………………………( ) (A)Be (B)K,Rb,Cs (C)IIA (D)Li 17、Hf4+和 Zr4+具有几乎相同的离子半径这一事实,其主要归因于…………………( ) (A)惰性电子对效应 (B)屏蔽效应 (C)螯合效应 (D)镧系收缩 18、下列各对离子用 4 mol·dm-3 NaOH 溶液可分离的是……………………………( ) (A)Cu2+,Ag+ (B)Cr3+,Zn2+ (C)Cr3+,Fe3+ (D)Zn2+,Al3+ 19、在酸性溶液中下列离子能稳定存在的是…………………………………………( )
(A)CrO4 2-; (B)Cr2O7 2-; (C)MnO4 -; (D)MnO4 2-。 20、下列金属中熔点最高的是…………………………………………………………( ) (A)钛; (B)铬; (C)钼; (D)钨。 二、填空题(每空 2 分,共 20 分) 1、25℃,101.3 kPa 下,Zn 和 CuSO4 溶液的置换反应在可逆电池中进行,放热 6.00kJ·mol-1, 做出电功 200 kJ·mol-1,则此过程的  ⊖ (NH3·H2O) = 1.8  10-5,Ka 2、已知:Kb mr S 为_____________,而 为______________。 ⊖ (HAc) = 1.8  10-5 按 pH 值由大而小排列以  mrG 下溶液________________________________________。 ① 0.05 mol·dm-3 NH4Cl 和 0.05 mol·dm-3 NH3·H2O 混合液 ② 0.05 mol·dm-3 NaAc 和 0.05 mol·dm-3 HAc 混合液 ③ 0.05 mol·dm-3 HAc ④ 0.05 mol·dm-3 NH3·H2O ⑤ 0.05 mol·dm-3 HCl 溶液 ⑥ 0.05 mol·dm-3 NaOH 溶液 3、下列各对分子之间,存在的相互作用力分别是: (1) CH3Cl 和 CCl4 分子之间存在______________________________________; (2) CH3Cl 和 CH3Cl 分子之间存在____________________________________; (3) CCl4 和 CCl4 分子之间存在_______________________________________; (4) CH3OH 和 C2H5OH 分子间存在___________________________________。 4、比较下列两组化合物热稳定性的大小:(用 < ,> 符号) (1) MgCO3 CaCO3 (2) CsI3 N(CH3)4I3 5、配合物(NH4)2[FeF5(H2O)]的系统命名为_________________________。 三、完成并配平化学反应方程式(每个 3 分,共 15 分) 1、FeCl3+SnCl2→ 2、MnO4 -+SO2+H2O→ 3、Ti3++CO3 2-+H2O→ 4、Co2O3+HCl(浓)→
5、二氧化锰与铋酸钠在硝酸溶液中反应。 四、问答题(每小题 5 分,共 25 分) 1、已知 PbSO4 (KSP ⊖ = 1.610-8) 不易溶于酸,今欲用沉淀转化法将其转化为可能溶于 HNO3 ⊖ (H2CrO4) = 3.210-7, ⊖ =3.210-11)。已知 Ka2 的 PbCrO4 (KSP ⊖ = 2.810-13) 或 PbC2O4 (KSP ⊖ (H2C2O4) = 5.110-5。请问:选用 PbCrO4 或 PbC2O4 中的哪一种更好?简述理由。 Ka2 2、下列反应:2NO(g) + 2H2(g)   N2(g) + 2H2O(g) 其速率方程对 NO 是二级,对 H2 是一 级,试回答: (1) 写出速率方程; (2) 若浓度以 mol·dm-3 表示,反应速率常数 k 的单位是什么? (3) 分别写出用 N2 和 NO 浓度变化率表示的速率方程式,这两个方程式中 k 在数值上是否相 等?其所对应的活化能 Ea 值是否相等? 3、元素 A 在 n = 5,l = 0 的轨道上有一个电子,它的次外层 l = 2 的轨道上电子处于全充 满状态,而元素 B 与 A 处于同一周期中,若 A、B 的简单离子混合则有难溶于水的黄色沉淀 AB 生成。 (1) 写出元素 A 及 B 的电子构型、价层电子构型; (2) A、B 各处于第几周期第几族?是金属还是非金属? (3) 写出 AB 的化学式。 4、判断下列分子中键角大小的变化规律:PF3、PCl3、PBr3 和 PI3,并说明原因。 5、确定下列变换中:BF3 BF4 五、计算题(共 30 分)  ,杂化轨道和空间结构变化情况。 1、(本小题 6 分)已知:反应 MgCO3(s) = MgO(s) + CO2(g),在 100kPa、298.15K 时的有关 Ө Ө 数据如下,求ΔrHm 298.15、ΔrSm Ө 298.15、ΔrGm 298.15 及反应自发进行的最低温度。 物质 MgCO3(s) CO2(g) MgO(s) ΔfHm Ө( kJ/mol) Sm Ө(J/mol·K) -1095.8 -393.5 -601.6 65.7 213.8 27.0 2、(本小题 8 分)将 0.002mol/L Na2SO4 溶液与 0.02mol/L BaCl2 溶液等体积混合,SO4 2-能否 沉淀完全?[已知:Ksp Ө(BaSO4) = 1.110-10] 3、(本小题 8 分)PbSO4 的 Ksp Ө可用如下方法测得,选择 Cu2+/Cu,Pb2+/Pb 两电对组成一个原 电池,在 Cu2+/Cu 半电池中使 c(Cu2+)=1.0mol/L,在 Pb2+/Pb 半电池中加入 SO4 2-,产生 PbSO4 沉淀,并调至 c(SO4 2-)=1.0mol/L,实验测得:电动势 E =0.62V(已知铜为正极),计算 PbSO4 的 Ksp Ө。[已知:φӨ(Pb2+/Pb)= -0.1263V,φӨ(Cu2+/Cu)= 0.34V] 4、(本小题 8 分)将 0.10mol 的 AgNO3 溶于 1L 1.0mol/L 氨水中,若再溶入 0.01mol 的氯化
钠,问有无 AgCl 沉淀产生?(已知:298.15K 时,[Ag(NH3)2]+的 Kf Ө =1.1107,AgCl 的 Ksp Ө =1.810-10) 六、推断题(共 20 分) 1、(本小题 12 分)两种盐的晶体(A)、(B)溶于水都得到无色溶液,在(A)溶液中加入饱 和 H2S 溶液没有沉淀生成;(B)溶液中加入饱和 H2S 溶液产生黑色沉淀(C)。将(A)和(B) 溶液混合后生成白色沉淀(D)和溶液(E);(D)可溶于 Na2S2O3 溶液生成无色溶液(F);(F) 中加入 KI 溶液生成黄色沉淀(G);若在(F)中加入 Na2S 溶液可生成沉淀(C),(C)与硝 酸混合后加热生成含(B)的溶液和淡黄色沉淀(H),并有气体生成。溶液(E)中加入 Na2SO4, 生成不溶于盐酸的白色沉淀(I)。试确定各字母所代表物质的化学式,写出相关 3 个反应方 程式。 2、(本小题 8 分)某金属氯化物(A)的晶体放入水中生成白色沉淀(B);再加入盐酸,沉 淀(B)消失,又得到(A)的溶液。此溶液与过量的稀 NaOH 溶液反应生成白色沉淀(C); (C)与 NaClO-NaOH 混合溶液反应生成土黄色沉淀(D),(D)可与 MnSO4 和 HNO3 的混合溶液 反应生成紫色溶液。(A)溶液与 H2S 溶液反应生成黑色沉淀(E)。沉淀(C)同亚锡酸钠的 碱性溶液混合,生成黑色沉淀(F)。试确定各字母所代表物种的化学式,写出相关 2 个反应 方程式。
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