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2016年浙江温州大学物理化学考研真题.doc

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2016 年浙江温州大学物理化学考研真题 一、单项选择(15 小题,每题 2 分,共 30 分) 1、下列四个偏微商中,哪个不是化学势? ( ) B   U    n     A   n   A、 C、 , , C S V n B T p n , C , B  H   n   G   n  B、 D、    , , C S p n    B T p n , C , 2、重结晶制取纯盐,一段时间以后,析出的 NaCl 固体的化学势与母液中 NaCl 的化学势 比较,高低如何? ( ) A、 高 C、 相等 B、 低 D、 不可比较 3、质量摩尔浓度凝固点降低常数 Kf,其值决定于: ( ) A、溶剂的本性 B、溶质的本性 C、溶液的浓度 D、温度 4、比较如下氮气化学势的大小(为逸度系数),答案应为 ( ) A、μ1> μ2 C、μ1= μ2 B、μ1< μ2 D、不能比较其相对大小 5、在 50℃时,液体 A 的饱和蒸气压是液体 B 饱和蒸气压的 3 倍,A,B 两液体形成理想溶液。 气液平衡时,在液相中 A 的物质的量分数为 0.5,则在气相中 B 的物质的量分数为:( ) A、0.15 B、0.25 C、0.5 D、0.65 6、NH4HS(s)和任意量的 NH3(g)及 H2S(g)达平衡时,有: ( ) A、C= 2, = 2,f= 2 B、C= 1, = 2,f= 1 C、C= 2, = 3,f= 2 D、C= 3, = 2,f= 3
7、某化学反应在 298 K 时的标准吉布斯自由能变化为负值,则该温度时反应的 Kθ将是: ( ) A、Kθ= 0 B、Kθ< 0 C、Kθ> 1 D、0 < Kθ< 1 8、反应 CH3COOH(l) + C2H5OH(l) = CH3COOC2H5(l) + H2O(l) 在 25℃时平衡常数 Kθ为 4.0, 今以 CH3COOH 及 C2H5OH 各 1mol 混合进行反应,则达平衡最大产率为: ( ) A、0.334% B、 33.4% C、66.7% D、50.0% 9、气相反应 A+B = 2L+M ,在 25℃下和恒定容器内进行,最初 A 和 B 各为 101.325 kPa, 而没有 L 和 M,平衡时 A 和 B 均为 1/3×101.325 kPa,则该反应的 Kc/ mol·cm-3 为:( ) A、 4.31×10-3 B、 8 C、 10.67 D、 16 10、在 CuSO4溶液中用铂电极以 0.1 A 的电流通电 10 min,在阴极上沉积的铜的质量是:( ) A、19.9 mg C、39.8 mg B、 29.0 mg D、 60.0 mg 11、用 0.1 A 的电流,从 200 ml 浓度为 0.1 mol·dm-3 的 AgNO3 溶液中分离 Ag,从溶液中分 离出一半银所需时间为: ( ) A、10 min C、100 min B、 16 min D、 160 min 12、298 K 时电池反应 Ag+1/2 Hg2Cl2=AgCl+Hg 的Sm 为 32.9 J·K-1·mol-1,电池的 E= 0.0193 V,则其温度系数(E/T)p为 ( ) A、 1.70×10-4 V·K-1 B、3.4×10-4 V·K-1 C、 1.76×10-2 V·K-1 D、1.1×10-6 V·K-1 13、在电极与溶液的界面处形成双电层,其中扩散层厚度与溶液中离子浓度大小的关系是 ( ) A、两者无关 B、两者成正比关系 C、两者无确定关系 D、两者成反比关系 14、连串反应 A k1 k2 B C 其中 k1= 0.1 min-1, k2= 0.2 min-1,假定反应开 始时只有 A,且浓度为 1 mol·dm-3 ,则 B 浓度达最大的时间为:( )
A、 0.3 min C、 6.93 min B、5.0 min D、∞ 15、下列说法中不正确的是 ( ) A.生成的新鲜液面都有表面张力; B.平面液体没有附加压力; C.弯曲液面的表面张力的方向指向曲率中心; D.弯曲液面的附加压力的方向指向曲率中心。 二、填空(每空 2 分,共 30 分) 1、在一个真空容器中,投入 CaCO3(s)加热分解达平衡,其独立组分数为 。若投入 NH4HS(s)加热分解达平衡,则其独立组分数为: 。 2、热力学第二定律的数学表达式为_________________。 3、离子迁移率的单位是____________________。 4、同样浓度的 NaCl,CaCl2,LaCl3,CuSO4 四种不同的电解质溶液,其中离子平均活度系数 γ±最大的是____________溶液。 5 、 NaCl 稀 溶 液 的 摩 尔 电 导 率 m(NaCl) __________________________。  与 其 离 子 电 迁 移 率 之 间 的 关 系 为 : 6、已知 Tl++ e-= Tl, 1$ = -0.34 V, Tl3++ 3e-= Tl, 2$ = 0.72 V,则 Tl3++ 2e-= Tl+ 的 3$ = ___________ 。 7、超电势测量采用的是三电极体系, 即研究电极、辅助电极和参比电极, 其中辅助电极的 作用是____________________, 参比电极的作用是____________________。 8、电解工业中, 为了衡量一个产品的经济指标,需要计算电能效率 , 它的表达式是 ________________________________________。 9、电解氢氧化钾溶液,制备氢气和氧气的阳极反应是 _________________________ ;阴极 反应是 _________________________。 10、对于反应 A+3B=2C, rA, rB, rC 之间关系为: 。 11、对于独立子系统,当其达到平衡时, 在εt 、εk 二个能级上(简并度分别为 gt 和 gk) 分布的粒子数之比 nt/nk =____________________。 12、表面活性剂的结构特征 。 三、计算(6 小题,共 60 分) 1、(8 分)0.645 g 萘(C10H8)溶于 43.25 g 二氧杂环己烷时,沸点升高 0.364°C,当 0.784 g
物质 X 溶于 45.75 g 二氧杂环己烷时沸点升高 0.255°C,计算: (1)沸点升高常数 Kb; (2)X 的摩尔质量。 2、(12 分)373K,2pθ的水蒸气是一种亚稳平衡态,称作过饱和态,它可自发地凝聚: H2O (g, l g Sm, 100℃, 202.650 kPa) l g Gm。已知水的摩尔液化焓为-40.60 kJ·mol-1,假设水蒸气为理想气体,液态水是不可压 缩的。 H2O (l, 100℃, 202.650 kPa)。求此过程中水的 l g Hm, 3、(12 分)电池 Pt│H2(p)│HBr(0.100 mol·kg-1)│AgBr(s)│Ag(s) 在 298 K 时, 测得 E= 0.200 V。已知  (Ag│AgBr│Br-)=0.071 V。写出电极反应和电池反应, 并求所指浓 度下 HBr 的平均活度因子。 4、(10 分)97℃时,在质量分数为 3%乙醇水溶液上蒸气总压 101325Pa,已知 97℃时纯水 的饱和蒸气压为 91293.8Pa,试计算在摩尔分数为 2%的乙醇水溶液上: (1)水蒸气分压?(2)乙醇蒸气分压? 5、(10 分)292.15K 时,丁酸水溶液的表面张力为 *    a ln(1  bc ) ,式中 * 为纯水的表 面张力,a、b 为常数。 (1)试求该溶液中丁酸的表面吸附量和浓度 c 的关系。 (2)若已知 a=0.0131,b=19.62,试计算当 c=0.2mol.dm-3 时的吸附量为多少? (3)求丁酸在溶液表面的饱和吸附量。 (4)假设溶液表面完全被丁酸分子单层铺满,求丁酸分子的横截面积。 6、(8 分)某一物质的分解活化能 Ea=100 kJ mol-1,已知在 500K 时反应速率常数为 k=5.010-2 s-1,现需此反应在 5 分钟内转化率达 50%,体系的温度应为多少? 四、问答题(6 小题,每题 5 分,共 30 分) 1、(i) 凡是体系的温度有变化,则体系一定有吸热或放热现象。凡是温度不变,则体系就 没 有 吸 热 放 热 现 象 。 两 结 论 对 吗 ? 若 认 为 不 对 , 请 给 出 具 体 实 例 。 (ii) 绝热的封闭体系就是孤立体系。对否?若不对,请给出理由。 2、促使溶胶稳定的主要因素是什么? 3、处理复合反应的三种近似方法分别是什么?
4、下图为二元合金的等压相图,请按相律找出图中的错误之处。 5、写出下列电池的电极反应和电池反应:Pt,H2(pH2)|NaOH(m)|HgO(s)|Hg(l) 6、写出由 BaCl2 与 H2SO4 制备得到 BaSO4 溶胶的胶团结构,已知稳定剂为 BaCl2。电场作用下, 该胶体电泳方向如何?
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