2006年山东青岛科技大学分析化学考研真题A卷.doc-资料库

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2006 年山东青岛科技大学分析化学考研真题 A 卷一、选择题（共 30 分，每题 1 分） 1. 测定某试样时，因所使用试剂中含有微量被测组分引起的误差，应采用何种方法减免? A) 用标准试样对照 B) 用人工合成样对照 C) 空白试验 D) 加入回收试验 2. 已知 H3PO4 的 pKb1、pKa2、 pKb3 分别为 1.64、7.20、11.88，则 pKa1+ pKb2 为 A) 11.88 B) 6.80 C) 14.00 D) 8.92 3. 某二元弱酸 H2A 的 pKa1、pKa2 分别为 2.28、5.13，则在该酸的分布曲线中 H2A 与A 相等点的 pH 值为 A) 7.41 B) 3.70 C) 11.10 D) 5.55 4. 现要用 EDTA 滴定法测定含有 Mg2+与 Ca2+的某水样中 Ca2+ 的含量，应控制被测液的 pH 值 A) 10 左右 B) 5 ~ 6 C) 大于 12 D) 小于 3 5. 用双指示剂法测定某含有 NaOH 或 NaHCO3 或 Na2CO3 或混合物的样品，若先以酚酞指示剂耗去盐酸 V1 mL，继续以甲基橙指示剂时耗去盐酸 V2 mL，已知 V1=2V2，则溶液中碱的组成为 A) Na2CO3 B) NaHCO3+Na2CO3 C) NaOH+Na2CO3 D)NaHCO3 6. 氨盐中氮的测定，常用浓 H2SO4 分解试样，再加浓 NaOH 将 NH3 蒸馏出来，用一定量过量的 HCl 来吸收，剩余的 HCl 再用 NaOH 标液滴定，则化学计量点的 pH 在下列哪种范围? A) 强酸性 B) 弱酸性 C) 强碱性 D) 弱碱性 7. 以 FeSO4 溶液滴定 0.02000 mol/L Ce(SO4)2 溶液至化学计量点时，Ce(SO4)2 与 FeSO4 的体积比为 0.5000，FeSO4 溶液的浓度为(mol/L) A) 0.01000 B) 0.02000 C) 0.03000 D) 0.04000 8. 浓度为 0.1 molL1 的下列各物质，不能用 NaOH 标准溶液直接滴定的是 B) NH4Cl ( NH3H2O 的 A) HCOOH ( Ka = 1.8104 ) Kb = 1.8105 ) C) 邻苯二甲酸氢钾 ( Ka2 = 2.9106 ) D) 盐酸苯胺 ( Kb = 4.61010 ) 9. 以 0.20 molL1 HCl 滴定 0.20 molL1 弱碱 A ( pKb = 2 )，化学计量点时的 pH 值为 A) 4.5 B) 6.5 C) 7.5 D) 9.5 1

10. 用 HCl 标准溶液滴定 0.1 molL1 的 A2，已知 H2A 的 pKa1= 3.0，pKa2 = 13，最合适的指示剂的 pKHIn 为 C) 5.0 A) 1.7 B) 3.4 D) 8.3 11. 有一组测量值，其总体标准偏差未知，要判断此分析方法是否可靠，应该用哪一种方法？ A) 格鲁布斯法 D) 4 d 法 12. 某酸度下的 EDTA 溶液中，H2Y2的酸效应系数 = 28，则该离子在溶液 C) F检验法 B) t检验法中所占的百分比为 A) 36.0% B) 28.0% C) 2.80% D) 3.57% 13. 在 pH 为 10 的氨性溶液中，已知  )NH(Zn 3 = 104.7， )OH(Zn =102.4，Y(H) = 100.5，lgKZnY = 16.5。在此条件下 lgK 'ZnY 为 A) 9.4 C) 11.3 B) 13.6 D) 8.9 14. 反应：n Ox 1 2 + n Red 1 2 = n Ox +n Red 2 2 1 1，若 n1 = n2 = 1，要使化学计量点时反应完全程度99.9% ，则两电对的标准电势差至少为 A) 0.18 B) 0.35 C) 6 D) 106 15. 若在 HCl 介质中用 KMnO4 测定铁，其结果将 A) 无影响 B) 偏低 C) 偏高 D) 不确定 16. 佛尔哈德法可直接测定下列哪种离子？ A) Ca2+ B) Cl C) I D) Ag+ 17. 已知 Ag+/Ag 电对的标准电极电势  =0.80 V，Ag2CrO4 的 Ksp=1.1×1012。则 Ag2CrO4/Ag 电对的标准电极电位为 A) 0.80 V B) 0.45 V C) 1.15 V D) 0.35 V 18. 用一高锰酸钾溶液分别滴定体积相等的 FeSO4 和 H2C2O4 溶液，消耗的体积相等，则说明两溶液的物质的量浓度的关系是 c c2 B) C)   c c FeSO 4 OCH 2 2 4 OCH 2 2 4 A)  c c4 FeSO 4 OCH 2 2 4 c FeSO 4 OCH 2 2  c2 4 FeSO 4 D) 19. 用 EDTA 测定 Zn2+、Al3+ 中的 Zn2+时，为了避免 Al3+的干扰，应该控制的实验条件是 A) pH 10 的 NH3 溶液 B) 加 KCN C) pH5~6，加 F D) pH4~5 的醋酸溶液 20. 在 EDTA 配位滴定中，若 K A) 变色灵敏 ' MIn K  B) 有封闭可能 ' MY ，则此指示剂在终点时将 C) 有僵化可能 D) 无影响 21. 离子选择性电极中决定电极选择性的关键部位是 C）敏感膜 B）内参比溶液 22. 色谱法作为分析方法的最大特点是 A）内参比电极 D）电极导线 A）能进行定量分析 B）能进行定性分析 C）能分离混合物 D）分离 2

混合物并分析之 23. 原子吸收分析中为消除邻近线干扰，可采用方法 A）塞曼校正 B）选用其它分析线 C）减小狭缝宽度 D）适当增大灯电流 24. 有机化合物共轭双键数目增多时，其紫外吸收带将发生变化。 A）红移 B）紫移 C）不变化 D）移动无规律 25. 无机气体及低沸点碳氢化合物样品的分析，宜采用进行分离及分析色谱分析模式 A）反相离子对色谱 B）气固色谱法 C）气液色谱法 D）凝胶色谱法 26. 确定核磁共振化学位移常用作为标准物。 A）四甲基甲烷 B）四硝基甲烷 C）四羟基甲烷 D）四甲基硅烷 27. 下列哪个元素不适合用原子发射光谱法分析 A）铅 B）镁 C）磷 D）铝 28. 地下水中 F-含量的测定，宜采用的仪器分析方法是 A）电位分析法 B）原子发射法 C）原子吸收法 D）紫外光谱法 29. 用 HPLC 分析糖类化合物(无紫外吸收)，应选用下列哪种类型的检测器 A）荧光检测器 B）紫外检测器 C）示差折光检测器 D）电化学检测器 30. 下列哪个化学键振动的频率最高 A）C-N 键 B）C-O 键 C）C-C 键 D）C-H 键二、填空题（共 50 分，每空 1 分） 1. 氧化还原滴定中常用的指示剂有以下三类、、。 2. 影响沉淀纯度的因素有、。 3. 按有效数字的计算规则，0.0128+25.62 +1.05286 = 。0.0128× 25.62×1.05286 = 。 4. 建立 NaAc+ NH4Cl 混合溶液质子条件式，应选择零水准物为，其质子条件式为。 5. 用 0.1 molL1NaOH 溶液滴定等浓度的一元弱酸 HA（Ka = 2.8105），若以酚酞（KHin= 9.1）为指示剂，其终点误差为 6. 莫尔法间接滴定测定 Ag+ 时，所需的标准溶液为。和剂为。 7. 标定 Na2S2O3 时，应采用 8. 在酸性介质中，0.1200 molL1 Na2C2O4 标准溶液对 KMnO4 法，所用基准物质为 ( MKMnO4 =158.03 )的滴定度为_______________gmL。，指示。 9. 用强酸滴定二元弱碱溶液时，出现两个滴定突跃的条件是________ 、和________ 。 3

10. 用 0.2000 molL1 的 NaOH 标准溶液滴定 0.2000 molL1 的一元弱酸溶液， 50%酸被中和时，pH=5.00，则滴定至化学计量点时的 pH=______________。 11. EDTA 滴定金属离子时，为了控制效应，通常加入 _______ 以稳定溶液中的 pH 值。 12. 当 EDTA 溶液的 pH= 6.0 时，Y4的 lgY = 6.45。若是 KCaY = 1010.69，则在 pH= 6.0 时 EDTA 滴定 Ca2 的 lgK'CaY = _________。 13. 若指示剂与金属离子形成的配合物比 EDTA 与金属离子配合物____时，将出现指示剂的 __现象。  14. 在0.1 molL1 的HCl介质中， 4 Sn  2  /Sn  0.14V  ， 3 Fe  2  / Fe  0.68V 。则用 Sn2还原 Fe3时，反应的平衡常数值为 __________ ，反应至化学计量点时的电势为________V。 15. 用 0.02 molL1 的 EDTA 滴定等浓度的 Mg2+ 时，其 KMgY = 1.78108，则化学计量点 pMg= 。 16. 佛尔哈德测定 Ag时，酸度一般控制在范围。若酸度过低，易水解。 17. 用荧光法进行定量分析时，需选择的两个波长是__________和 __________。 18. 红外光谱中波数在 3200 cm-1~1500 cm-1 间的吸收峰主要是伸缩振动，可区；波数在 1500 cm-1~650 cm-1 间的以确定官能团是否存在，称为吸收峰即有伸缩振动，又有弯曲振动，它与分子结构密切相关，称为区。 19. 在原电池中阳极上发生 20. 芳香族化合物在紫外光谱中的两个吸收带分别称为________和反应，是极。 ________。其中_____吸收带具有精细结构。 21. 用原子发射光谱进行元素定性时，通过辩认元素的________谱线来推断某元素是否存在。 22. 自旋量子数为 23. 原子吸收法定量分析中，如果样品存在较大的基体效应(物理效应)，可的原子核无核磁共振现象。采用__________测定方法予以消除。 24. 分子吸收红外辐射的条件是___________________、 ____________________。 25. "四谱联用"能够分析分子的结构，四谱是指_______、_____、 ______________、_________。 26. 伏安分析法是以测量电解过程中工作电极上的为基础的电化学分析方法。 27. 由电子的屏蔽和去屏蔽作用引起的核磁共振吸收位置的移动称为。 4

三、回答下列问题（28 分） 1. 简述酸碱指示剂的变色原理及选择原则（5 分） 2. 简述配位滴定中滴定突跃大小的主要影响因素（5 分） 3. 举例说明紫外光谱在分析上有哪些应用。（6 分） 4. 某化合物经取代反应后，生成的取代产物有可能为下列两种物质: （a）N≡C–NH–CH2–CH2OH 和（b）HN=CHNH–CO–CH3 取代产物在 3300 cm-1 和 1600 cm-1 有两个尖峰，但在 2300 cm-1 和 3600 cm-1 没有吸收峰，问产物为何物？说明理由。（6 分） 5. 下图是一种无色的、只含碳和氢的化合物的核磁共振图，试推测其结构。（6 分）四、计算下列问题（共 42 分） 1. pH = 10.00 的氨性缓冲溶液中，以铬黑 T 作指示剂，用 0.020 mol·L1EDTA 滴定等浓度的 Ca2+ ，计算终点误差。（10 分）已知：1gKCaY=10.69；pH=10.00 时， Klg Ca  EBT  4.5 ； lg  EBT )H(  6.1 ； lg  )H(Y  45.0 。 2. 测定软锰矿中 MnO2 含量时，将试样 0.5000 g 置于酸性溶液中，加入纯 Na2C2O4 0.4020 g ，然后用 0.02036 molL1 标准 KMnO4 溶液滴定到终点，消耗 KMnO4 20.10 mL。计算矿样中 MnO2 的含量。(已知 MMnO2 = 86.94 ， MNa C O2 2 4 = 134.0 ) （10 分） 3. 今有含 NaOH 或 NaHCO3 或 Na2CO3 或它们的混合组分的样品。为了确定其组 5

成和计算含量，现称取混合碱样品 0.4190 g，溶解后稀释至 50.00 mL，将此溶液平均分成两份。一份以甲基橙为指示剂，用 0.100 mol·L-1HCl 溶液滴定至指示剂变色，用去 HCl 39.20 mL，另一份以酚酞为指示剂，滴至变色时用去 0.100 mo1·L-1HCl 溶液 20.50 mL，求此混合碱的组成和各组份的含量。 (M NaOH =40.00，M NaHCO3=84.01，M Na2CO3=106.0) （10 分） 4. 乙酸乙酯中微量水的测定可按下法进行: 称取被测乙酸乙酯 2.3375 克，再加入内标物丙酮 0.0157 克，混合后，取 5 μL 进样，在一定条件测得的数据如下所示：化合物峰高(cm) 半峰宽(cm) 水丙酮 4.60 4.35 0.130 0.187 计算乙酸乙酯中水的质量分数(已知 f 水=0.55, f 丙酮=0.68)。(6 分) 5. 某含有铜离子的水样 10.0 mL，在极谱仪上测定得扩散电流 12.3 μA。取此水样 5.0 mL，加入 0.l0 rnL1.00×10-3 mol·L-1 铜离子，得扩散电流为 28.2 μA，求水样中铜离子的浓度。（6 分） 6

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