2018 年广西民族大学物理化学(二)考研真题 A 卷
一、选择题(每小题 2 分,共 20 小题,共 40 分)
1.在一绝热的真空容器中灌满 373K 和压力为 101.325 kPa 的纯水,不留一点空隙,
这时水的饱和蒸汽压为
A. 等于零 B. 大于 101.325 kPa
101.325 kPa
C. 小于 101.325 kPa
D.
等 于
2.凡是在孤立体系中进行的过程,其△U 和△H 的值一定是
A. △U>0 △H<0
△H 不
确定
B. △U= 0 △H= 0
C. △U<0 △H<0
D. △ U= 0
3.某气体的状态方程为 pVm= RT +bp( b 是大于零的常数),此气体向真空绝热膨胀,
温度将
A. 升高
B. 降低 C. 不变
D. 不一定
4.下列过程哪个是可逆过程
A. 用干电池使灯泡发光
B. N2 和 O2 在等温等压条件下混合
C. 摩擦生热
D. 用对消法测可逆电池的电动势
5.对于理想气体的热力学能,有下列四种理
解
(1) 状态一定,热力学能也一定
(2) 对应于某一状态的热力学能是可以直接测量的
(3) 对应于某一状态,热力学能只能有一个数值不可能有两个以上的数值
(4) 状态改变时,热力学能也一定跟着改变
A. (1)(2)
B. (3)(4)
C. (2)(4)
D. (1)(3)
6.在绝热条件下,用大于汽缸内的压力迅速推动活塞压缩气体,气体的熵变
A. 大于零 B. 小于零 C. 等于零 D. 不能确定
7.对于不做非膨胀功的孤立系统,熵判据为
A.
(dS)T,V≥0 B. (dS)T,P≥0
C. (dS)T,U≥0 D (dS)V,U≥0
8.系统经历一个不可逆循环之后
A. 系统的熵增加
B. 系统吸热大于对外做的功
C. 环境的熵一定增加 D. 环境热力学能减少
9.298K 1mol 理想气体等温可逆膨胀,压力从 1000 kPa 变到 100 kPa ,系统吉布
斯自由能的变化值为
A.
0.04 kJ
B. -12.4 kJ
C. 5.7 kJ
D.
-5.7 kJ
10.在 298K 和标准压力下,苯和甲苯形成理想液态混合物。第一份混合物体积为 2dm3,
苯的摩尔分数为 0.25,苯的化学势为μ1 ;第二份混合物体积为 1 dm3 ,苯的摩尔分数
为 0.5,苯的化学势为μ2 ,则
A. μ1>μ2
B. μ1<μ2
C. μ1=μ2
D. 不能确定
11.Na2CO3 和水可以形成三种水合盐:Na2CO3ˑ
Na2CO3ˑ
相是 Na2CO3 水溶液,则另一相是
H2O 、Na2CO3ˑ
7H2O 和
10H2O 在常压下将 Na2CO3 投入冰水混合物中达三相平衡时,若一相是冰,一
A.Na2CO3
B.Na2CO3ˑ
H2O C.Na2CO3ˑ 7H2O
D.Na2CO3ˑ
10H2O
12.对于二组分气液平衡系统,可以用蒸馏或精馏的办法将两组分分离成纯组分的是
A. 接近于理想的液体混合物 B. 对 Raoult 定律产生最大正偏差的双液系 C.
对 Raoult 定律产生最大负偏差的双液系 D. 部分互溶的双液系
13.某实际气体反应,用逸度表示的标准平衡常数随下列哪个因素而改变?
A. 系统总的压力
B. 催化剂
C. 温度
D.惰性气体的量
14.下列各系统属于独立子系统的是
A. 绝对零度的晶体 B. 理想液体混合物 C. 纯气体 D. 理想气体混合物
15.对于反应 A→C+D,如果 A 的起始浓度小一半,其半衰期也缩短一半,此反应的级数为
A. 一级 B. 二级 C. 零级 D.
1.5 级
16. 某基元反应,在等容的条件下反应,当反应进度是 1 mol 吸热 50 kJ , 该反应的
实验活化能值 Ea 的大小范围是
A. Ea ≥ 50 kJˑ
Ea = 50 kJˑ
mol-1
mol-1 B.
D. 无法
确定
Ea<50 kJˑ
mol-1
C.
17. 有四个浓度都是 0.01 molˑ
的是
kg-1 的电解质溶液,其中离子平均活度因子最大
A. KClB. CaCl2C. Na2SO4
D. AlCl3
18.在等温等压下,电池以可逆方式对外做电功时的热效应为
A. Q r = △rHB. Qr = zFT (
E
)
T
p
C. Qr = zEF (
E
)
p
T
D. Qr = nEF
19.已知乙醇水溶液的表面张力与活度的关系为γ =72-0.5a+0.2a2, 要使乙醇的表面
超
额大于零,则乙醇的活度 a
A.
>1.25
B. =0.25
C. <1.25
D. = 0.5
20.憎液溶胶在热力学上是
A. 不稳定、不可逆系统 B.不稳定、可逆系统
C. 稳定、可逆系统
D.稳定、不可逆系统
二、问答题(共 35 分)
1、证明题(20 分)
对于 van der waals 实际气体,试证明 ( U )T
V
a2
Vm
2、指出下列二组分系统相图中各区域的平衡共存的相数、相态、自由度(15 分)
三、 计算题 (每题 15 分,共 75 分)
1、1mol O2(g)从始态 285K ,90 kPa , 经历绝热可逆压缩到终态 600 kPa,试计算各
过程的 Q、W 、△U、△H、△S、△A、△G。 已知 O2(g) Cp,m=3.5R , O2(g)的摩尔
标准熵为 205.14 Jˑ
Kˑ
mol-1。
2、有电池 Zn(s)∣ZnCl2(m=0.008 molˑ kg-1) ∣Hg2Cl2(s) ∣Hg(l) ,已知在 298K 电池的
电动势 E =1.325 V,德拜休克尔极限公式中的常数 A=0.509(mol ˑ kg-1)-1/2, F≈96500 C
ˑ mol-1, 试求
(1)电极反应和电池的净反应
(2)电池的标准电动势(要考虑平均活度系数的影响)
(3)按电池反应有 2 个电子得失,当反应进度为 1mol 时的△rGmϴ
3、某些农药的水解反应是一级反应,已知在 293K 时,敌敌畏在酸性介质中的水解半衰
期为 61.5 天,求在此条件下敌敌畏的水解速率常数。若在 343K 下的速率常数为 0.172
h-1,求在 343K 时的半衰期和该反应的活化能。
4、由三氯甲烷(A)丙酮(B)组成的溶液,若溶液的组成为 xB= 0.825 ,则在 302K 时的
总蒸汽压为 25.41 kPa ,在蒸汽中丙酮的组成为 yB = 0.754。已知在该温度纯三氯甲
烷的蒸汽压为 29.57 kPa。求在三氯甲烷和丙酮组成的溶液中三氯甲烷的相对活度和
活度系数。
5、已知 Br2(g)的标准摩尔生成焓 △fHmϴ (298K) = 35.21 kJˑ mol-1, 标准摩尔吉布斯
自由能 △fGmϴ (298K) = 3.52 kJˑ mol-1, 设△rHmϴ 不随温度而改变,试计算
(1)Br2(l)在 298K 的饱和蒸汽压
(2)Br2(l)在 357K 的饱和蒸汽压