2010 年山东青岛科技大学分析化学考研真题 。 ，即 ；但准确度高的分 是保证准确度的先决条件。 一、填空题(每空 1 分，共 45 分) 1、平行测定结果的精密度高，其准确度不一定高，因为可能存在 析结果，一定需要 2、按有效数字修约规则将 2.45651 和 2.4565 修约为四位有效数字时，分别为 和 3.用强碱滴定弱酸,当酸的浓度一定时,酸愈强(Ka 值愈大), 滴定反应的完全程度愈____,突 跃范围也愈____。 4. 20 mL 0.50 mol/L H3PO4 溶液与 5.0 mL 1.0 mol/L 的 Na3PO4 溶液相混合后, 其 pH 是_____。 (H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12,7.20,12.36) 5. 佛尔哈德法测定 Ag时，酸度一般控制在 易水解。 6. 在重量分析法中，影响沉淀溶解度的因素很多，主要因素有____、____、_____、____ 范围。若酸度过低， 等。 ； 7 某二元酸 H2A 的 pKa1 和 pKa2 分别为 4.60 和 8.40,在分布曲线上 H2A 与 HA-曲线交点 pH 为 ____,HA-与 A2-曲线交点的 pH 为____。 8. 下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D) -滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 -滴定 C2O4 (1) MnO4 (2) MnO4 (A) 催化反应 (C) 副反应 Fe3+/Fe2+电对的电位在加入 HCl 后会________；加入 NH4F 会________(填增加、降低或 2-时, 速度由慢到快 ___________。 (B) 自动催化反应 (D) 诱导反应 9. 不变)。 10. 在碘量法测定铜的反应中，KI 的作用是 。 11. NaOH 溶液浓度标定后由于保存不妥吸收了 CO2, 以此标准溶液测定草酸摩尔质量时,结 果__________;若以此标准溶液测定 H3PO4 浓度(甲基橙指示剂)其结果_________。(填偏高、 偏低或无影响) 12. 在配位(也称络合)滴定中，随着滴定反应的进行，溶液的酸度会逐渐 会 ，这不仅 、 、 lg K ，还会 MY pM，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此需要加入 温度； 控制溶液酸度。 13. 气相色谱分析条件选择时应考虑的三个温度是 14．有机化合物共轭双键数目增多时，其紫外吸收带将发生 15．直接电位法测 F-时，试样及标液中加入 TISAB 的作用是 16. 火焰原子吸收法分析水样中钙含量时，在测试溶液中加入 SrCl2，其作用是 17. 高效液相色谱仪通常包括载液系统、 18．直接电位法测定结果的浓度相对误差与________及________有关，被测离子所带电荷高， 相对误差________（填大、小或无影响）。 19. 色谱分析时，选择固定液的一般原则是________原则，所以分离分析极性组分试样时， 。 和记录器五部分。 、柱系统、 温度和 温度。 变化。 、 和 。 应选择________固定液，极性大的组分________（填先或后）流出色谱柱。 

二、选择题（每题 1.5 分，共 36 分） 1. 欲配制 As2O3 标准溶液以标定 0.02 mol/L KMnO4 溶液,如要使标定时两种溶液消耗的体积 大致相等,则 As2O3 溶液的浓度约为 -------------------------------------------------------------( ) (A) 0.016 mol/L (B) 0.025 mol/L (C) 0.032 mol/L (D) 0.050 mol/L 2. 用 HCl 标液测定硼砂(Na2B4O7·10H2O)试剂的纯度有时会出现含量超过 100%的情况,其原 因是 ------------------------------------------------------------------------------- -------------------( ) (A) 试剂不纯 (B) 试剂吸水 (C) 试剂失水 (D) 试剂不稳,吸收杂质 3. 硼砂与水的反应是: B4O7 2-+5H2O=2H3BO3+2H2BO3 - 用硼砂标定 HCl 时,硼砂与 HCl 的化学计量比为 -----------------------------------------------( ) (D) 1:5 (C) 1:4 (A) 1:1 (B) 1:2 4. 以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是 -----------------------------------------------( ) (A) K2Cr2O7 (B) Na2S2O3 (C) Zn (D) H2C2O4·2H2O 5. 四位学生用重量法同时对分析纯 BaCl22H2O 试剂中 Ba 的质量分数各测三次，所得结果 及标准偏差如下 [Mr(BaCl22H2O)=244.3, Ar(Ba)=137.3]，其中结果最好的是-----( ) (A) x =55.42 (C) x =56.14 s=1.5 s=0.21 (B) x =56.15 (D) x =55.10 s=2.1 s=0.20 2-、S2-、C2O4 6. 相同浓度的 CO3 ----------------------------------( ( 已 知 H2CO3:pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25, H2S: pKa1 = 6.88, pKa2 = 14.15;H2C2O4: 2-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是 ) pKa1=1.22 pKa2 = 4.19 ) 2->S2->C2O4 2->C2O4 2- 2- (A) CO3 (C) S2->CO3 (B) S2->C2O4 (D) C2O4 2->CO3 2->S2->CO3 2- 2- 7. 有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的 H2C2O4、NaHC2O4 和 Na2C2O4 溶液, 若用 HCl 或 NaOH 调 -] 的 关 系 是 节 至 同 样 pH, 最 后 补 加 水 至 同 样 体 积 , 此 时 三 瓶 中 [HC2O4 --------------------( ) (A) 甲瓶最小 (C) 丙瓶最小 欲 配 制 pH=5.1 的 缓 冲 溶 液 , 最 好 选 择 (B) 乙瓶最大 (D) 三瓶相等 8. --------------------------------------------------------( (B) 氨水(pKb = 4.74) (D) 甲酸(pKa = 3.74) (A) 一氯乙酸(pKa = 2.86) (C) 六次甲基四胺(pKb = 8.85) ) 9. 用 NaOH 标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和 NaOH 的浓度都比原来增大十倍,则滴定曲线 中 ------------------------------------------------------------------------------- -------------------( ) (A) 化学计量点前后 0.1%的 pH 均增大 

(B) 化学计量点前后 0.1%的 pH 均减小 (C) 化学计量点前 0.1%的 pH 不变,后 0.1%的 pH 增大 (D) 化学计量点前 0.1%的 pH 减小,后 0.1%的 pH 增大 10. -----------------------------------------------------( 下 列 溶 液 用 酸 碱 滴 定 法 能 准 确 滴 定 的 是 ) (A) 0.1 mol/L HF (B) 0.1 mol/L HCN (C) 0.1 mol/L NaAc (D) 0.1 mol/L NH4Cl (pKa = 3.18) (pKa = 9.21) [pKa(HAc) = 4.74] [pKb(NH3) = 4.75] 11. 现有一含 H3PO4 和 NaH2PO4 的溶液,用 NaOH 标准溶液滴定至甲基橙变色, 滴定体积为 a(mL)。同一试液若改用酚酞作指示剂, 滴定体积为 b(mL)。则 a 和 b的关系是----- ( ) (A) a>b (B) b = 2a (C) b>2a (D) a = b 反 应 2A++ 12. ---------------------------( ) 3B4+ → 2A4++3B2+ 到 达 化 学 计 量 点 时 电 位 是 (A) [  (A) +  (B)]/2 (B) [2  (A)+ 3  (B)]/5 (C) [3  (A)+ 2  (B)]/5 (D) 6[  (A) -  (B)]/0.059 13. (1) 用 0.02 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上 述 两 种 情 况 下 其 滴 定 突 跃 将 是 ----------------------------------------------------------------( ) (A) 一样大 (C) (2)>(1) (B) (1)>(2) (D) 缺电位值, 无法判断 14. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成 Ag3AsO4 沉淀,然后转化为 AgCl,并以此为称量 形 式 , 则 用 表 示 的 换 算 因 数 是 -------------------------------------------------------------( As2O3 ) (A) Mr(As2O3)/Mr(AgCl) (C) 3Mr(AgCl)/Mr(As2O3) (B) 2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl) (D) Mr(As2O3)/6Mr(AgCl) 15. 已知乙二胺(L)与 Ag+形成络合物的 lg1 和 lg2 分别为 4.7 和 7.7,当[AgL]达最大值时 的 为 ------------------------------------------------------------------------------- ----------------------( [L] (A) 10-4.7 (C) 10-2.7 (D) 10-3.0 ) (B) 10-3.9 用 EDTA 直 接 滴 定 有 色 金 属 离 子 , 终 点 所 呈 现 的 颜 色 是 16. ----------------------------------( ) 指示剂-金属离子络合物的颜色 游离指示剂的颜色 EDTA-金属离子络合物的颜色 上述 B 与 C 的混合颜色 (A) (B) (C) (D) 17. -----------------------------------------------( 用 EDTA 滴 定 Bi3+ 时 , 消 除 Fe3+ 干 扰 宜 采 用 (A) 加 NaOH (C) 加三乙醇胺 ) (B) 加抗坏血酸 (D) 加氰化钾 

测 定 银 时 为 了 保 证 AgCl 沉 淀 完 全 , 应 采 取 的 沉 淀 条 件 是 18. ---------------------------( (A)加入浓 HCl (C)加入适当过量的稀 HCl 化 原 ) (B)加入饱和的 NaCl (D)在冷却条件下加入 NH4Cl+NH3 器 的 主 19. ------------------------------------------------------------------( 子 要 作 是 用 ) A. 将试样中待测元素转化为基态原子 C. 将试样中待测元素转化为中性分子 B. 将试样中待测元素转化为激发态原子 D. 将试样中待测元素转化为离子 20.物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于--------------------( ) A. 原子核内层电子的跃迁 B. 原子核外层电子的跃迁 C. 分子的振动 D. 分子的转动 21. 在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于-------------------( ) A: 样品中沸点最高组分的沸点；B: 样品中各组分沸点的平均值； ) D: 固定液的最高使用温度 C: 固定液的沸点； 22. 在 核 磁 共 振 中 ， 要 引 起 原 子 核 能 级 跃 迁 所 需 的 外 界 能 量 相 当 于 -------------------( ) A: 射频场(无线电波)能量；B: 红外光能量；C: 紫外光能量；D: X-射线能量 23. 检查甲醇中是否含有杂质苯的污染，最简便快速的方法是: -------------------( A: 高效液相色谱法；B: 气相色谱法；C: 紫外光谱法；D: 质谱法 24. 衡量色谱柱总分离效能的指标是-------------------( A: 分离度；B: 分配系数；C: 塔板数；D: 保留指数 三、问答题 (本题 32 分) 1. (6 分)简述系统误差的产生原因及减免方法。 2. (5 分)简述晶型沉淀的沉淀条件。 3. (8 分)请写出重铬酸钾法测定铁的滴定反应式和滴定条件，加入 H3PO4 有何作用？ 4. (7 分)什么是金属指示剂的封闭与僵化？如何避免？ 5. (6 分)极谱定量分析的理论依据是什么？常用分析方法有哪几种？使用时应注意些什 么？ 四、计算题( 37 分) 1. (5 分) 某 100 mL 缓冲溶液，HB（ pKa= 5.30）的浓度为 0.25 mol•L-1，向此缓冲溶液 中加入 0.200g NaOH（忽略体积的变化）后，pH 为 5.60。问该缓冲溶液原来 pH 为多少？ ) Cr O  。加入 25.00 mL 0.1000 mol·L1 FeSO4 标 2．(5 分) 将 1.000 g 钢样中的铬氧化成 2 7 准溶液．然后用 0.01800 mol·L1 KMnO4 标准溶液 7.00 mL 回滴过量 FeSO4。求钢中铬的质量 分数。(已知 MCr = 52.00) 3．(9 分)有 3 份用 NaOH、NaHCO3、Na2CO3 和惰性物质配成的未知样品各 1.000 g。分别用 0.2500 2 mol·L-1 HCl 溶液滴定, 由下列数据计算每种样品的组成。 （1）酚酞作指示剂，终点时消耗 HCl 溶液 24.32 mL；另取一份用甲基橙作指示剂，终 点时消耗 HCl 溶液 48.64 mL。 （2）酚酞时颜色不变，加入甲基橙，终点时消耗 HCl 溶液 38.47 mL。 （3）酚酞作指示剂终点时消耗 HCl 溶液 15.29 mL； 继以甲基橙作指示剂， 终点时又 消耗 HCl 溶液 33.19 mL。(已知 M(Na2CO3) = 105.99, M(NaHCO3) = 84.007) 4. (8 分) 用 0.01060 mol·L-1 EDTA 标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取 100.00 mL 水样， 以铬黑 T 为指示剂，在 pH = 10 时滴定，消耗 EDTA 标准溶液 31.30 mL。另取一份 100.00 mL 水样，加入 NaOH 呈强碱性，使 Mg2+ 生成 Mg(OH)2 沉淀，以钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准 

溶液滴定，用去 19.20 mL，试计算： （1）水的总硬度（以 CaCO3 mg·L-1 表示） （2）水中钙和镁的含量（以 CaCO3 mg·L-1 和 MgCO3 mg·L-1 表示） 已知：M(CaCO3) = 100.09, M(MgCO3) = 84.31 5． (10 分) 在 1.00 cm 比色皿中测得下列数据： 溶液 A B A+ B 浓度/ 吸光度（450 吸光度（700 nm） mol·L1 5.0×10–4 2.0×10–4 未知 nm） 0.800 0.100 0.600 0.100 0.600 1.000 求 A+B 混合液中 A 和 B 的物质的量浓度分别为多少