2017年浙江温州大学无机化学考研真题.doc-资料库

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2017 年浙江温州大学无机化学考研真题 [Ne] 3s13p3 [Xe] 4f15 B. [Ar] 3d3 D. [Ar] 4s2 4p3 D. 能量最低原理、保里不相容原理和洪特规则 B. I1 + I2：Cr > Mn D. I1 + I2 + I3：Sc > Y 一选择题（每小题 2 分，只有 1 个答案，共 60 分） 1. 下列单核微粒的电子排布书写中，能表示基态的是（） A. C. 2. 若基态 O 原子 p 轨道上的两个成单电子分别用波函数表示为2, 1, 0, 1/2 和3, 1, 1, －1/2，则该电子排布违反的原理或规则是（） A.能量最低原理和保里不相容原理 B. 能量最低原理和洪特规则 C. 洪特规则和保里不相容原理 3. 基态原子核外电子的电离势，如下比较中错误的是（） A. I1： N < O C. I1 + I2：Na > Mg 4. 根据杂化轨道理论，如下分子或离子中的 S 不以 sp3 杂化轨道成键的是（） A. SO3 C. SO4 5. 如下分子中，用短线表示的化学键最弱的是（） B. H2N-NH2 A. H3C-CH3 C. H3C-H D. H3C-OH 6. 下列双原子分子或离子中，键级为 2 的是（） A. C2 C. O2 7. 如下双原子分子或离子中，能量最高有电子的轨道是反键轨道的是（） B. C2 A. CO + C. O2 D. BN 8. 如下物质中，分子之间作用力最小的是（） A. CH3F C. CH3OH 2- 2- - B. S(CN)2 D. SF4 B. NO+ D. OF- B. CH3Cl D. CH3NH2 9. 如下分子中，具有顺磁性的是（） A. CO2 C. OF2 B. NO2 D. SCl2 10. 如下性质中，不属于晶体的特性的是（） A. 特定的几何外形 C. 各向异性 B. 各向同性 D. 固定的熔点 11. 如下对金属密堆积的描述中，不属于六方密堆积的是（） A. 配位数为 12 B. 空间占有率约为 74% C. 堆积形成的四面体空穴和八面体空穴之比为 2:1 D. 晶胞中原子数为 4 12. 某二元化合物，分别用 A 和 Q 表示阳、阴离子。其阳离子以面心立方密堆积，而阴离子占满密堆积形成的四面体空穴，则该化合物的组成是（）

A. AQ C. A2Q 13. 如下化合物中，离子键最强的是（） A. CaF2 C. NaCl B. AQ2 D. A3Q B. LaCl3 D. MgO 14. 八面体配合物[Co(NH3)3Cl3]可能的几何异构体总数量是（） A. 1 C. 3 15. 配离子[Cr(CN)6]3-的成单电子数是（） A. 0 C. 2 B. 2 D. 4 B. 1 D. 3 16. 配合物[Co(en)(NH2)(NH3)BrCl]的系统命名是（） A. 氯溴氨氨基乙二胺合钴(III) B. 溴氯氨氨基乙二胺合钴(III) C. 乙二胺氯溴氨氨基合钴(III) D. 溴氯氨基氨乙二胺合钴(III) 17. Dalton 分压定律不适用如下哪种情况（） A. 高温下的混合气体 C. 易液化的混合气体 B. 低压下的混合气体 D. 平衡后的高温高压混合气体 18. 均为 0.1molL-1 的如下水溶液中，水的饱和蒸汽压最低的是（） A. HOCH2CH2OH C. CaCl2 B. NaCl D. H3PO4 19. 如下反应中，熵减少的是（） A. [Mg(OH2)6]2+ + Y4- = [MgY]2- + 6H2O B. BF3(g) + NH3(g) = F3BNH3(g) C. CaCO3(s) = CaO(g) + CO2(g) D. 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g) 20. 如下表述中，不能表示平衡状态的是（） A. 体系中各组分浓度不再随时间变化 B. 反应的标准吉布斯自由能变rG = 0 C. 正反应速率等于逆反应速率 D. 浓度商 J 等于平衡常数 K 时 21. 已知反应 M + Q = R 的速率方程为 V = kC(Q)，则如下描述正确的是（） A. 逆反应速率方程为 V(逆) = k'C(R) B. 速率常数的单位是 molL-1S-1

C. Q 的半衰期为 0.693/k D. 该反应为简单反应 22. 当状态函数值不可测时，常设定参考标准，如下哪一描述不是参考标准（） A. 298K，100kPa 时，参考态单质的摩尔生成焓为 0 B. 298K，100kPa 时，H+的水合离子的生成焓为 0 C. 298K，100kPa 时，参考态单质的摩尔生成自由能变为 0 D. 298K，100kPa 时，参考态单质的摩尔生成熵为 0 23. 下列物质中，不能既作酸又作碱的是（） A. CH3COOH C. CH3CH3 B. CH3NH2 D. HF 24. 在反应 HAc  H+ + Ac-体系中，加入的物质产生同离子效应的是（） A. NaCl C. Na2S B. HCl D. HAc 25. 各组分浓度均为 0.2molL-1 混合时，如下溶液不具有缓冲能力的是（） A. H2SO4-NaHSO4 C. NaHCO3-Na2CO3 B. H3PO4-Na3PO4 D. NH3-NH4Cl 26. 要溶解 PbCrO4，如下方法中无效的是（） A. 加入 HNO3 C. 加入过量 EDTA B. 加入 NaOH D. 加入过量 NH3H2O 27. 如下元素中，更易生成超氧化物的是（） A. Na C. Rb B. Ca D. Sr 28. 如下元素中，容易选择与硫形成硫化物矿的是（） A. Hg C. Ba B. Al D. La 29. 如下元素组中，化学性质最相近的一组是（） A. Al, Ga C. Zr, Hf B. Co, Ni D. Li, Mg 30. 如下化学反应均在加热下进行，方程式错误的是（） A. 3I2 + 6KOH = 5KI + KIO3 + 3H2O B. 3S + 6KOH = 2K2S + K2SO3 + 3H2O C. 4P + 3KOH + 3H2O = 3KH2PO2 + PH3 D. 2Si + 2KOH + 2H2O = K2SiO3 + SiH4 二化学反应方程式或离子方程式书写及配平（每小题 2 分，共 20 分） 1. SOCl2(过量）除水，生成两种酸性气体

2. ICl 常温下与 NaOH 作用 3. 在硫酸存在下，NaBiO3 与 MnSO4 溶液作用 4. PCl5 与过量 H2O 反应 5. 稀 HNO3 溶液中溶解 Cu2S，无固体残留 6. H2SO3 溶液中通入 H2Se 7. 次磷酸受热分解 8. 高温下以 Al(OH)3 为原料（另一原料自选）合成 NiAl2O4 9. 硫酸存在下，H2S 通入 K2Cr2O7 溶液中，观察到黄色沉淀物 10. 在 V2O5 的盐酸溶液中加入 Zn 粒，最后溶液变紫色(V2+) 三概念和理论的应用（前 4 小题每题 5 分，后 2 小题每题 10 分，共 40 分） 1. 用相关理论解释，酸性：HClO4 > HBrO4，而氧化性：HClO4 < HBrO4 2. 试用相关原理解释，自然界中 Al 能以氧化物成矿，而 Na 却极难。 3. 讨论高压锅所应用的化学原理 4. 金属 Ti 的活泼性远高于 Fe，为什么前者很难被腐蚀？ 5. （1）用杂化轨道理论推导 SOF4 中 S 的杂化方式以及 SOF4 的分子结构（2）用晶体场理论分析配离子[Mn(CN)6]3-的磁性质 6. 偏二甲肼[(CH3)2N-NH2]是一种火箭燃料，试通过分析其结构，匹配其性质对应的结构单元。性质包括（1）酸性；（2）碱性；（3）热稳定性；（4）还原性；（5）配体配位性。四计算题（每题 10 分，共 30 分） 1. 相关热力学数据(298K，100kPa)如下表：热力学参数 fHm /(kJmol-1) Sm /(JK-1mol-1) MgO(s) -601.7 26.9 CO2(g) -393.5 213.7 MgCO3(s) -1095.8 65.7 （1）请近似估算 MgCO3 在标准状态下的分解温度。（2）若外压恒定为 100Pa，则 MgCO3 的分解温度变为多少？ 2. 已知 H3PO4 的 Ka1 = 7.110-3、Ka2 = 6.210-8、Ka3 = 4.510-13； Ca3(PO4)2 的 Ksp = 2.110-33。（1）将 0.20 molL-1 的 KH2PO4 溶液与 0.80 molL-1 的 K3PO4 溶液等体积混合（假定总体积不变），则混合后溶液的 pH 为多少？（2）若将（1）的混合液再与 0.10 molL-1 的 CaCl2 溶液等体积混合（假定总体积也不变），则混合后溶液的 pH 又为多少？ 3. K2Cr2O7 的氧化性来自 Cr2O7 2-，氧化性强弱与溶液酸碱性关系密切。已知(Cr2O7 2-/Cr3+) =

1.33V，配合物[CrEDTA]-的 lgKf  = 12.80。（1）请推导出该电对的电极电势与溶液 pH 的关系式（其他物种浓度均为 1molL-1)。（2）求当 c(Cr2O7 2-) = c([CrEDTA]-) = 1.00 molL-1，pH=6.00，c(EDTA) = 1.0010-2 molL-1 时，该电对的电极电势。

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