2019年福建闽南师范大学无机化学考研真题.doc-资料库

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2019 年福建闽南师范大学无机化学考研真题一、选择题（30 小题，每题 2 分，总计 60 分） 1．下列量子数组合，不能作为薛定谔方程合理解的一组 n l m 是……….( ) B、3, 2, 0 A、5, 3, -3 2．已知：H2(g) + Br2(g) → 2HBr(g)， ϴ(2)的关系是……..( ϴ(2)； B、 ϴ(2)； D、 ϴ(1)与 rHm ϴ(1) >  ϴ(1) =  则 A、 C、 rHm rHm rHm rHm rHm rHm rHm ) ϴ(1) = － ϴ(1) <  rHm rHm ϴ(2)； ϴ(2) C、4, 4, 2 D、2, 1, -1 ϴ(1)；H2(g) + Br2(l) → 2HBr(g)， rHm rHm ϴ(2)； 3．下列分子中，空间构型为正四面体的是………………..( ) A、CH3Cl； 4．反应 A +B → C 的速率方程式是 = k [c(A)]1/2 c(B)，如果 A、B 浓度都增大到原来的 4 B、SnCl4； C、CHCl3； D、BBr3。倍，那么反应速率将增大到原来的.....................( ) A、16 倍； B、8 倍； C、4 倍； D、2 倍。 5 ．反应 Ca3(PO4)2(s) + 6F － == 3CaF2(s) + 2PO4 3 －的标准平衡常数 Kϴ 为…………………..( ) A、Ksp ϴ(CaF2)/Ksp ϴ(Ca3(PO4)2)； B、Ksp ϴ(Ca3(PO4)2)/Ksp ϴ(CaF2)； C、[Ksp ϴ(CaF2)]3/Ksp ϴ(Ca3(PO4)2)； D、Ksp ϴ(Ca3(PO4)2)/[Ksp ϴ(CaF2)]3。 6. 已知 Ksp ϴ(PbCl2) = 1.6 10-5，Ksp ϴ(PbI2) = 7.1 10-9，Ksp ϴ(PbS) = 8.0 10-28。若沉淀过程中依次看到白色 PbCl2、黄色 PbI2、和黑色 PbS 三种沉淀，则往 Pb2+溶液中滴加沉淀剂的次序是( ) A、Na2S、NaI、NaCl； B、NaCl、NaI、Na2S； C、NaCl、Na2S、NaI； D、NaI、NaCl、Na2S。 7．反应 X + Y → Z 是一个三级反应，下面的速率方程式中，肯定不对的是……………( A、 = k c(X) [c(Y)]3； C、 = k[c(X)]2 c(Y)； B、 = k c(X) [c(Y)]2； D、 =k [c(X)]0 [c(Y)]3。 ) 8．根据酸碱质子理论，下列叙述中正确的是………………..( ) A、碱只能是阴离子； B、质子理论适用于水溶液和一切非水溶液； C、任何一种酸失去质子就成为碱； D、碱愈强，其共轭酸也愈强。 9．在 H3PO4 溶液中加入一定量 NaOH 溶液后，溶液的 pH 值 = 14.00，下列物种中浓度最大的是………………( ) A、H3PO4； B、H2PO4 －； C、HPO4 2－； D、PO4 3－。

10．已知某反应在一定条件下的 rGm，则下列各项中，能够确定的是…………………… ( ) A、催化剂对该反应的作用； B、该反应的反应速率； C、该反应在此条件下的反应方向； D、该反应在标准状态下的反应方向。 11．在银电极中，加入 NaBr 溶液，达到平衡后，使 c(Br－) = 1.0 mol L－1。此时银电极的电势为 E(Ag+/Ag)，则下列关系式中正确的是……………...( ) A、Eϴ(Ag+/Ag) = Eϴ(AgBr/Ag)； B、E(Ag+/Ag) = Eϴ(AgBr/Ag)； C、Eϴ(Ag+/Ag) = E(AgBr/Ag)； 12．298 K 时,下列各物质中， D、E(Ag+/Ag) = E(AgBr/Ag)。 fGm ϴ = 0 kJ·mol－1 的是…………….....( ) A、Br2(l)； B、Br2(g)； C、Br2(aq)； D、Br－(aq)。 13．将足量石灰石放入真空容器中，加热至某温度，反应 CaCO3(s) == CaO(s) + CO2(g)建立平衡， CO2 的平衡压力为 50.0 kPa 。在相同条件下，下述情况不能建立平衡的是……………..( ) A、密闭容器中，有足量的 CaO(s)，CO2(g)，且 p(CO2) = 10.0 kPa； B、密闭容器中，有足量的 CaO(s)，CO2(g)，且 p(CO2) = 100.0kPa； C、密闭容器中，有足量的 CaO(s)，CaCO3(s)； D、密闭容器中，有足量的 CaCO3(s)，CO2(g)，且 p(CO2) = 10.0 kPa。 14．原子序数从 1~100 的 100 种元素的原子中，具有 3d 电子的元素有……..( ) A、80 种； B、70 种； C、60 种； D、50 种。 15．比较下列物质熔点，其中正确的是………………………( ) B、CO2>CS2； A、BeCl2>CaCl2；时，反应 NH4Cl(s) → NH3(g) + HCl(g)的 －1，则 NH4Cl 的最低分解温度约为……………………………….( C、MgO>BaO； rSm ϴ = 284.5 J·mol－1·K－1， ) D、CH4>SiH4。16．已知 298 K rHm ϴ = 176.0 kJ·mol A、346 K； B、702 K； C、892 K； D、619 K。 17．583 K 100 kPa 时气态磷单质的密度为 2.56 g·L-1，磷的相对原子质量为 31，则磷单质的化学式为……...…. ( ) A、 P； B、 P2； C、 P3； D、 P4。 ϴ 18．25℃时，[Ag(NH3)2]+在溶液中存在下列平衡：[Ag(NH3)2]+ == [Ag(NH3)]+ + NH3 K1 [Ag(NH3)]+ == Ag+ + NH3 K2 ϴ，则[Ag(NH3)2]+的不稳定常数为…………………………( ) A、K1 ϴ/K2 ϴ； B、K2 ϴ /K1 ϴ； C、1/(K1 ϴ·K2 ϴ)； D、K1 ϴ·K2 ϴ。 19．下列四种电子构型的原子，其中电离能最低的是……………………………………… ( ) A、ns2np3； B、ns2np4； C、ns2np5； D、ns2np6。 20．对下图所示，正确的叙述是………………………( ) A、图形表示 dxy 原子轨道的形状； B、图形表示 dx 2 -y 2 原子轨道的形状；

C、图形表示 dx 2 -y 2 原子轨道角度分布图； D、图形表示 dx 2 -y 2 电子云角度分布图。 21．下列关于分子几何形状的推测中，对 PF3 正确的是……………….( ) A、平面三角形，键角为 120 ； B、平面三角形，键角小于 120 ； C、三角锥形，键角为 109 28'； D、三角锥形，键角小于 109 28'。 22．下列分子中，属于极性分子的是………………………( ) A、P4(g)； B、BF3(g)； C、PCl3(g)； D、PCl5(g) 23．下列晶体熔化时，需破坏共价键作用的是…………………( ) A、HF； B、Al； C、KF； D、SiO2。 24．配制下列盐溶液，不需要将盐先溶于浓 HCl 的是…( ) A、FeCl3； B、BaCl2； C、SbCl3； D、BiCl3。 25．SrCO3 在下列溶液中的溶解度最大的是……………………….( ) A、0.1 mol·L－1 HAc； B、0.1 mol·L－1 SrCl2； C、纯水； D、1.0 mol·L－1 Na2CO3。 26．在标准状态下 MnO2 与盐酸不反应，MnO2 只有与浓盐酸反应才能得到 Cl2 气，此时由两电对 MnO2/Mn2+ 和 Cl2/Cl －组成的原电池的电动势为 … … … … … … … … … … … … … … … … ( ) 27．根据碱性溶液中锰元素的电势图：MnO4 － 0.564 V 2－ MnO4 0.60 V MnO2，可知电对 MnO4 －/MnO2 的 E ϴ值为……………………….( ) A、0.56 V； B、0.59 V； C、0.38 V； D、 0.21 V。 28．下列对八面体配合物的有关叙述中，正确的是.........................( ) A、P > o 时形成低自旋配合物，磁矩大； B、P < o 时形成低自旋配合物，磁矩小； C、P > o 时形成高自旋配合物，磁矩小； D、P < o 时形成高自旋配合物，磁矩大。 29．下列各组卤化物中，离子键成分大小顺序正确的是…………………………………… ( ) A、CsF > RbCl > KBr > NaI； B、CsF > RbBr > KCl > NaF； C、RbBr > CsI > NaF > KCl； D、KCl > NaF > CsI > RbBr。 30．下列化合物极化作用最大的是…………………………………………………………… ( ) A、SiCl4； B、MgCl2； C、AlCl3； D、NaCl 二、填空题（每空 1 分，总计 30 分）

1．在气相平衡 PCl5(g) == PCl3(g) + Cl2(g)系统中，保持温度不变，减小体积，平衡向______ 移动；若保持 T、V 不变，引入惰性气体，平衡将________；若升高温度，Kϴ增大，k(正) 将________，该反应的 ϴ________0 kJ·mol-1。 rHm 2．在 HF、OF2、H2O、NH3 等分子中，键的极性最强的是________，最弱的是________。 3．标明下列反应 NO2 － + H2O → OH－ + HNO2 中的共轭酸碱对：(1)______________________； (2)______________________。 4．已知 Eϴ(Fe3+/Fe2+) = 0.771 V，Eϴ(MnO4 －/Mn2+) = 1.51 V，Eϴ(I2/I－) = 0.535。推测在 KI 溶液中加入 Fe3+溶液，其产物是__________和___________；若在 KI 溶液中改加酸性 MnO4 －溶液，其产物是_________和__________。 5．在 Na2SO4 晶体中有_______和__________离子，两者以_________键结合，在__________ 离子中有共价键。 6．写出四个状态函数（以符号表示之）：______、_______、______、_______。 7．将 Cu(OH)2 溶解于氨水中生成了______，最终溶液的 pH 将变______。 8．由于离子电荷 Be2+比 Li+高，离子半径 r(Be2+)比 r(Li+)________，所以 BeO 的晶格能比 LiF 的________。 9．配合物 K[Ag(CN)2]的配位体是_________；配位原子是________；配位数是_______；命名为_______________________。 10．O2 +的分子轨道排布式_________________________，_______(顺、反)磁性。三、问答题（6 小题，每小题 5 分，总计 30 分） 1．（5 分）用离子电子法（半反应法）配平离子方程式，要求写出配平过程。 H2S + H2SO3 → S + H2O （酸性介质） 2．（5 分）已知：Eϴ(Sn4+/Sn2+) = 0.15 V，Eϴ(Fe3+/Fe2+) = 0.771 V， Eϴ(Fe2+/Fe) = 0.44 V，Eϴ(O2/H2O) = 1.23 V。解释下列现象，并写出有关离子反应方程式： (1) SnCl2 溶液长时间放置后，可失去还原性； (2) 淡绿色 FeSO4 溶液存放后会变色。 3．（5 分）试用活化分子概念解释反应物浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响。 4．（5 分）已知[Co(H2O)6]2+的磁矩为 4.3 B.M.，画出 Co2+与配体成键时的价电子分布轨道图，并说明 Co2+以何种杂化轨道成键。[Co(H2O)6]2+具有何种空间构型？ 5．（5 分）某原子 Z=24 的元素在周期表中的位置，试： (1) 写出该原子的核外电子排布式； (2) 该原子的元素符号及其在周期表中的位置（周期、族）； 6．（5 分）说明卤素单质的熔、沸点随原子序数增加而递增的原因。 F2 Cl2 Br2 I2

m.p./℃ b.p./℃ －220 －188 －101 －35 －7 59 113.5 184 四、计算题（5 小题，每小题 6 分，总计 30 分） 1．（6 分）已知 298 K 时，反应：CO(g) + H2O(g) == CO2(g) + H2(g)的相关热力学参数： CO(g) H2O(g) CO2(g) H2(g) fHm ϴ/ (kJ·mol－1) －110.5 －241.8 －393.5 0.0 Sm ϴ / (J·mol－1·K－1) 197.9 188.7 213.7 130.6 在 750 K、100.0 kPa 条件下，计算该反应的rHm ϴ，rSm ϴ，rGm ϴ及平衡常数。 2．（6 分）已知 Ksp ϴ(Fe(OH)3) = 4.0×10－38，Ksp ϴ(Cu(OH)2) = 2.2×10－20。某溶液中含有浓度均为 0.050 mol·L－1 的 Cu2+和 Fe3+。试计算使 Fe3+沉淀完全，而 Cu(OH)2 不沉淀时溶液的 pH 值范围。 3．（6 分）已知 Ka ϴ (HAc) = 1.75×10－5，将 250.0 mL 2.00 mol·L－1 HAc 和等体积 1.00 mol·L－1 NaOH 混合。 (1) 计算混合后溶液的 pH 值； (2) 向混合溶液中加入 10.0 mL 0.2 mol·L－1 HCl，计算溶液的 pH 值； (3) 根据(2)的结果，可得出什么结论？ 4．（6 分）在 10.0 L 容器中，含有 H2、I2 和 HI 的混合气体。在 698 K 时反应： H2(g) + I2(g) == 2HI(g)达到平衡，系统中有 0.10 mol H2、0.10 mol I2 和 0.74 mol HI。若保持温度不变，再向容器中加入 0.50 mol HI，重新达到平衡时 H2、I2 和 HI 的分压各是多少？ 5．（6 分）根据反应 Zn(s) + Hg2Cl2(s) == 2Hg(l) + Zn2+(aq) + 2Cl(aq)组成原电池， (1) 写出正负极的电极反应及原电池符号； (2) 如果该电池的标准电动势为 1.03 V，试计算 ZnCl2(aq) 浓度为 0.040 mol·L－1 时电池的电动势。

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