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2016年云南昆明理工大学无机化学考研真题A卷.doc

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2016 年云南昆明理工大学无机化学考研真题 A 卷 一、选 择 题 (本大题分 24 小题, 每小题 2 分, 共 48 分) 1、较多偏离理想气体行为的气体,其分子具有: (A) 较高的分子速率 (B) 较小的分子量 (C) 较大的分子体积 (D) 较弱的分子间作用力 2、液体沸腾时,下列哪种性质会增加: (A) 熵 (B) 蒸气压 (C) 气化热 (D) 吉布斯自由能 3、饮水中残余 Cl2 允许的浓度是 2×10-6 g·cm-3,其相当的质量摩尔浓度为: (A) 3×10-6 mol·kg-1 (B) 3×10-5mol·kg-1 (C) 3×10-3 mol·kg-1 (D) 3 mol·kg-1 4、当 1mol 难挥发非电解质溶于 4mol 溶剂中,溶液的蒸气压与纯溶剂的蒸气压之比: (A) 1∶5 (B) 1∶4 (C) 4∶5 (D) 5∶4 5、某体系在失去 15kJ 热给环境后,体系的内能增加了 5kJ,则体系对环境所作的功是: (A) 20 kJ (B) 10 kJ (C) -10 kJ (D) -20 kJ 6、某化学反应可表示为 A(g) + 2B(s)  2C(g)。已知△r Hθ m <0,下列判断正确的是: (A) 仅常温下反应可以自发进行 (B) 仅高温下反应可以自发进行 (C) 任何温度下反应均可以自发进行 (D) 任何温度下反应均难以自发进行 7、下列叙述中正确的是: (A) 反应物的转化率不随起始浓度而变。 (B) 一种反应物的转化率随另一种反应物的起始浓度不同而异。 (C) 平衡常数随起始浓度不同而变化。 (D) 平衡常数不随温度变化。 8、可逆反应 PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2 (g) 在密闭容器中进行,其焓变小于零。当达到 平衡时,下列说法正确的是: (A) 平衡条件不变,加入催化剂使平衡向右移动。
(B) 保持体积不变,加入氮气使压力增加 1 倍,平衡向左移动。 (C) 保持压力不变,通入氯气使体积增加 1 倍,平衡向左移动。 (D) 向体系通入惰性气体,或降低温度,平衡向右移动。 9、按酸碱质子理论考虑,在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是: (A) Cl- (B) NH4 + (C) HCO3 - (D) H3O+ 10、0.2 mol·dm-3 甲酸溶液中有 3.2% 的甲酸电离,它的电离常数是: (A) 9.6×10-3 (B) 4.8×10-5 (C) 1.25×10-6 (D) 2.1×10-4 11、下列各混合溶液中,具有缓冲作用的是: (A) HCl(1mol·dm-3 ) + NaAc(2mol·dm-3 ) (B) NaOH(1mol·dm-3 ) + NH3 (1mol·dm-3 ) (C) HCl(1mol·dm-3 ) + NaCl(1mol·dm-3 ) -3 ) (D) NaOH(1mol·dm-3 ) + NaCl(1mol·dm 12、下列试剂中能使 PbSO4(s) 溶解度增大的是: (A) Pb(NO3)2 (B) Na2SO4 (C) H2O (D) NH4Ac 13、已知: Ksp AgCl =1.8×10-10,Ksp Ag2CrO4=2.0×10-12。在含 Cl-和 CrO4 -3 的溶液中,加 AgNO3 ,反应结果是: 2-浓度均为 0.3 mol·dm (A) Ag2CrO4 先沉淀,Cl- 和 CrO4 2- 能完全分离开。 (B) AgCl 先沉淀,Cl- 和 CrO4 2- 不能完全分离开。 (C) AgCl 先沉淀,Cl- 和 CrO4 2- 能完全分离开。 (D) Ag2CrO4 先沉淀,Cl- 和 CrO4 2- 不能完全分离开 。 14、下列电对中  值最大的是: (A)  (Ag+/Ag) (B)  (Ag(NH3)/Ag) (C)  (Ag(CN) /Ag) (D)  (AgI/Ag) 15、当 pH = 10 时,氢电极的电极电势是: (A) -0.59 V (B) -0.30 V (C) 0.30 V (D) 0.59 V 16、已知电势图:M3+ -0.30V M2+ 0.20V M,下述说法正确的是:
(A) M 溶于 1 mol·dm-3 酸中生成 M2+ (B) M3+是最好的还原剂 (C) M2+易歧化成 M3+和 M (D) H2O 可以氧化 M 17、当反应速率常数 k 的量纲为 dm3 ·mol-1·s-1 时,反应是: (A) 2 级反应 (B) 1 级反应 (C) 1/2 级反应 (D) 1.5 级反应 18、提出测不准原理的科学家是: (A) 德布罗意 ( de Broglie ) (B) 薛定谔 ( Schrodinger ) (C) 海森堡 ( Heisenberg ) (D) 普朗克 ( Planck ) 19、属于主量子数 n= 3 的一个电子的四个量子数 n,l,m,ms 取值正确的是: (A) 3,2,1,0 (B) 3,2, -1, 1/2 (C) 3,3,1, 1/2 (D) 3,1, 2, 1/2 20、极化能力最强的离子应具有的特性是: (A) 离子电荷高、离子半径大 (B) 离子电荷高、离子半径小 (C) 离子电荷低、离子半径小 (D) 离子电荷低、离子半径大 21、CH4 分子中,C─H 键是属于: (A) 离子键 (B) p-p π键 (C) s-sp3 键 (D) 配位共价键 22、下列配合物中,属于螯合物的是: (A) [Ni(en)2]Cl2 (B) K2[PtCl6] (C) (NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4] (D) Li[AlH4] 23、组成黄铜合金的两种金属是: (A) 铜和锡 (B) 铜和锌 (C) 铅和锡 (D) 铝和铜 24、欲使软锰矿(MnO2)转变为 K2MnO4 应选择的试剂是: (A) KClO3(s) + KOH(s) (B) 浓 HNO3 (C) Cl2 (D) O2 二、填 充 题 (本大题分 10 小题, 第 10 小题 2 分,其余每空 1 分, 共 30 分) 1、结晶学中根据结晶多面体的对称情况,将晶体分为:__________大晶系,包括__________ 种晶格。在金属中最常见的三种晶格是:配位数为__________的体心立方密堆积晶格,配 位数为__________的面心立方密堆积晶格,配位数为__________的六方密堆积晶格。
2、 要使反应 Cu + 2H+ = Cu2++ H2 能够实现,[H+]最小为_________。 (  Cu2+ /Cu= 0.34 、 、 、 V) 。 。 3、CH3OH 和 C2H5OH 两种分子之间,存在的相互作用力是: 4、 化学反应 CO(g) + Cl2 (g) → COCl2 (g), 实验测得速率方程为= k(Cl2 )n (CO),当维 持温度和 CO 的浓度不变时,Cl2 浓度增大到 3 倍,反应速率是原来的 5.2 倍,则反应对 Cl2 的级数 n 为___________级。 5、波函数Ψ是描述_________________________的数学函数式,它和____________是同义 词。│Ψ│2 的物理意义是____________ ,电子云是____________的形象化表示。 ; 未 6、原 子 序 数 为 24 的 元 素, 其 原 子 核 外 电 子 排 布 为: 成 对 电 子 数 为 __________ , 该 元 素 在 ______ 周 期 , ______ 族 , 元 素 符 号 是: 7、配位化合物 H[PtCl3(NH3)]的中心离子是 _________,配位原子是 ________,配位数为 ________,它的系统命名的名称为 ______________________________。 8、 由于屏蔽效应和钻穿效应的结果,使多电子原子中的轨道能级发生了______和________ 现象。 9 、 除 去 液 氨 中 微 量 的 水 的 方 法 和 方 程 式 是 : _________________ 和 ____________________。 10、电池反应 Cu(s) + 2H+(0.01 mol·dm-3 )  Cu2+(0.1 mol·dm-3 )+ H2(g,91 kPa)的电 池符号为_______________________________________________________。 。 三、完成并配平下列反应方程式 (本大题分 5 小题, 每小题 2 分, 共 10 分) 1、 2、 3、 4、 Mn2++ NaBiO3 + H+→ MnO4 - + Bi3++ Na+ TiO2+ + 2-+ Cr2O7 H+ + Fe2+ + Al → H+ → Ti3+ + Cr3+ + Al3+ Fe3+ MnO4 - + SO3 2- + H+→ Mn2+ + 2- SO4 5、 Hg + HNO3(稀)  Hg (NO3)2 + NO 四、根据题目要求,简要回答下列各题(本大题共 4 小题,总计 30 分) 1、(本小题 8 分) 根据价层电子对互斥理论,判断下列分子的几何结构。 PbCl2, PCl5, SF6, XeF4 2、(本小题 6 分) 根据晶体场理论,比较[CoF6]3-和 [Fe(CN)6]4-的磁矩大小?写出中心离子 d 电子分布, 哪一个是高自旋?分别计算[CoF6]3-和 [Fe(CN)6]4-的晶体场稳定化能。 3、(本小题 8 分) 写出质子置换法制备乙硼烷的化学方程式,简要回答乙硼烷分子结构特点。 4、(本小题 8 分) 用化学方程式表示下述事实: (1) 铜器皿在潮湿空气中生成铜绿(铜锈) 。
(2) 银器皿在空气中变黑。 (3) 氯化汞的饱和溶液和汞研磨变成白色糊状。 (4)氯化锌用作焊药。 五、计 算 题 (本大题共 4 小题,总计 32 分) 1、(本小题 12 分) 为什么在水溶液中,CO 3+离子能氧化水,[Co(NH3)6] 3+却不能氧化水?(已知 K稳[Co(NH3)6] 2+=1.38×105 ,K稳[Co(NH3)6] 3+=1.58×1035 , bK ( NH3·H2O)=1.8×10-5,   3 Co C /   2 1.808 V , O  O H O / 2  1.229 V ,    2 / O OH 0.401 V 。) 2 2、(本小题 10 分) 若溶液中 Fe3+和 Mg2+的浓度均为:0.1mol l-1,调节溶液 pH 值,使杂质 Fe3+沉淀除去的 条件是什么?(已知: 3、(本小题 10 分) K sp Fe OH ( (  4.0 10   38 , ) ) 3 K sp Mg OH ( (  1.8 10   11 ) ) ) 2 (10 分) 反应 HgO(s)=Hg(g)+ 1 2 O2(g),于 693K 达到平衡时的总压为 5.16×104Pa,于 723K 达到 平衡时总压力为 1.08×105Pa,求 HgO 分解反应的 r mH  。
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