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2015年广东暨南大学无机化学考研真题.doc

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2015 年广东暨南大学无机化学考研真题 学科、专业名称:无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理 研究方向: 考试科目名称:710 无机化学 考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。 一、选择题 (选择一个正确答案,每小题 3 分,20 题共 60 分) 1. 下列元素中各基态原子的第一电离能最大的是 ( ) (A) B (B) C (C) Al (D) Si 2. 某化学反应的速率常数的单位是 mol·dm-3·s-1,则该反应的反应级数是 ( ) (A) 2 (B) 1 (C) 0 (D) 3 3. 下列有关分步沉淀的叙述最准确的是( ) (A) 溶度积小的一定先沉淀出来 (B) 沉淀时所需沉淀试剂浓度小的先沉淀出来 (C) 溶解度小的物质先沉淀出来 (D) 被沉淀离子浓度大的先沉淀出来 4. 基态 K 原子最外层电子的四个量子数(n,l,m,ms)正确的是( ) (A) 4, 0, 1, -1/2 (C) 3, 0, 0, 1/2 (B) 4, 0, 0, 1/2 (D) 3, 1, 0, -1/2 5.下列分子或离子中,其中心原子不是采取 sp2 杂化轨道成键的是( ) (A) SO3 (g) (B) NH3 (C) BF3 (D) - 3NO 6. 对羟基苯甲醛比邻羟基苯甲醛的熔点、沸点高的原因,合理的解释是 ( ) (A) 前者不能形成氢键,后者能形成氢键 (B) 前者能形成氢键,后者不能形成氢键 (C) 前者形成分子间氢键,后者形成分子内氢键 (D) 前者形成分子内氢键,后者形成分子间氢键 7. 下列物质不是一对共轭酸碱对的是( ) (A) 2H , -H (B) NaOH, Na (C) -HS , -2S (D) H2O, -OH
8. 用价层电子对互斥理论预测 - 2ClO 的空间构型为 ( ) (A) 直线形 (B) V 形 (C) T 形 (D) 三角形 9. 当溶液中 H+浓度增大时,氧化能力不增强的氧化剂是 ( ) (A) 2OCr -2 7 (B) 3O (C) - 3NO (D) PtCl -2 6 10. 在 [PtCl(NO2)(NH3)4]2+ 离子中,金属中心的氧化数和配位数分别是 ( ) (A) 0 和 3 (B) +4 和 6 (C) +2 和 4 (D) +4 和 3 11. 白磷的分子式是 ( ) (A) P2 (B) P8 (C) (P2)n (D) P4 12. 反应 A + B C,焓变小于零,若温度升高 10 oC,其结果是 ( ) (A) 对反应没影响 (B) 平衡常数增大 (C) 不改变反应速率 (D) 平衡常数减小 13. 八面体配合物中既可为高自旋也可为低自旋的金属离子的电子构型是 ( ) (A) d3 (B) d6 (C) d8 (D) d10 14. 下列配合物离子中无色的是 ( ) (A) [Ni(NH3)6]2+ (B) [Cd(NH3)4]2+ (C) [Cu(NH3)4]2+ (D) [CuCl4]2- 15. 常温下不能稳定存在的化合物是 ( ) (A) GaCl3 (B) SnCl4 (C) PbCl4 (D) GeCl4 16. 下列各组分子或离子中,均含有三电子π键的是 ( ) (A) 2O 、  2O 、 - 2O (B) 2N 、 2O 、 - 2O (C) 2B 、 2N 、 - 2O (D)  2O 、  2Be 、 2F 17. 下列分子偶极矩为 0 的是 ( ) (A) NF3 (B) NO2 (C) PCl3 (D) BCl3 18. 下列分子中,最可能存在的氮化物是 ( ) (A) Na3N (B) K3N (C) Li3N (D) Cs3N 19. 下列反应中熵增最大的是 ( ) (A) PCl5 (g) → PCl3 (g) + Cl2 (g) (B) 2SO2 (g) + O2 (g) → 2SO3 (g)
(C) 3H2 (g) + N2 (g) → 2NH3 (g) (D) C2H6 (g) + 7 2 O2 (g) → 2CO2 (g) + 3H2O (l) 20. 下列氢化物中含有氢桥键的是 ( ) (A) CaH2 (B) PdH0.9 (C) AsH3 (D) B2H6 二、填空题 (共 10 题,每空 1 分,共 30 分) 1. 在某温度下,将 0.30 mol N2, 0.10 mol H2 及 0.10 mol O2 装入真空容器中,气体的总压 为 1.0×105 Pa,则此时 N2 的分压为________Pa。 2. 反应 A (g) + B (g) 2C (g) + D (g), r H  m > 0,达到平衡后,分别采取下 列措施,发生什么变化(填写增大、减小或不变): (1)压缩容器体积,A 的物质的量________,C 的分压________,标准平衡常数________; (2)升高温度,B 的分压________,标准平衡常数________; (3)加入催化剂,D 的分压________; (4)加入惰性气体 Ar,保持原总压力和温度不变,C 的物质的量________。 3. 催化剂通过________反应的活化能来加快反应速率。在常温常压下,HCl (g)的生成热为 -92.3 kJ/mol,HCl 生成反应的活化能为 113 kJ/mol,则其逆反应(HCl (g)的分解)的活 化能为________kJ/mol。 4. 原 子 序 数 为 34 的 某 元 素 为 人 体 内 必 需 的 微 量 元 素 , 则 其 价 层 电 子 组 态 为 _________________,该元素符号为_____,属于_____区、第_______族元素。 5. 在面心立方最密堆积的金属晶体中,金属原子的配位数是________,每个晶胞所含的原 子数目为________。 6. 在 酸 性 溶 液 中  4MnO 与 H2C2O4 发 生 氧 化 还 原 反 应 , 氧 化 剂 的 半 反 应 式 为 _________________,还原剂的半反应式为_________________。 7. 根据酸碱质子理论,在  4NH 、NH3、S2-、Na+、HS-中,只具有酸性的是________,属于两 性物质的有________。 8. 向浓度均为 0.01 mol/L 的 Ag+、Pb2+、Ca2+的混合溶液中逐滴加入 K2CrO4 稀溶液,出现的 沉淀依次为________、________、________。欲将 PbCrO4 沉淀转化为 PbI2 沉淀,转化反应 spK 为 ________________, 反 应 的 K = ________。 ( 已 知  (Ag2CrO4) = 1.1× 10-12,  spK spK (PbCrO4) = 2.8×10-13,  spK (CaCrO4) = 7.1×10-4,  (PbI2) = 8.4×10-9。) 9. 同离子效应使难溶电解质的溶解度________,盐效应使难溶电解质的溶解度________, 两种效应相比较________更强。 10. CH3Cl 和 CCl4 分子之间存在的分子间作用力包括________和________两种类型。
三、计算题 (3 题,每题 10 分,共 30 分) 1. 将 0.20 L 0.40 mol/L HAc 溶液和 0.60 L 0.80 mol/L HCN 溶液混合,求混合后所得溶 液中 H+、Ac-、CN-及 OH-的浓度。已知  aK (HAc) = 1.8×10-5,  aK (HCN) = 6.2×10-10。 2. 根据下列 298.15 K 时的热力学数据: SnO2 (s) H2 (g) Sn (s) H2O (g) mHf  (kJ·mol-1) -580.7 -241.8  mS (J·mol-1·K-1) 52.3 130.6 51.6 188.7 对于氢还原锡石的反应:SnO2 (s) + 2H2 (g) → Sn (s) + 2H2O (g) (1) 计算 298.15 K 时该反应的 r H  m 、  mrS 和  mrG ,并判断此时标准态下反应能 否自发进行; (2) 计算该反应在标准态下正向自发进行的温度条件。 3. 在 298.15 K 时,将含有 0.1 mol/L KCl 的 Ag-AgCl 电极与 [HAc] = 0.1 mol/L、 p (H2) = 100 kPa 的氢电极组成原电池。已知  aK (HAc) = 1.8×10-5,  (Ag+/Ag) = 0.7991 V,  spK (AgCl) = 1.8×10-10。 (1) 写出两个电极反应式; (2) 写出电池反应式和原电池符号; (3) 计算该原电池的电动势; (4) 计算电池反应的  mrG 。 四、问答题 (3 题,每题 10 分,共 30 分 ) 1. 试从铝和氯的电子结构出发阐明气态三氯化铝为什么通常以二聚体的形式存在。在三氯 化铝单体和二聚体中铝金属中心分别是采取哪种杂化类型?
2. K4[Fe(CN)6]可由 FeSO4 与 KCN 直接在水溶液中制备,但 K3[Fe(CN)6]却不能由 Fe2(SO4)3 与 KCN 直接在水溶液中制备,为什么?应如何制备 K3[Fe(CN)6]? 3. 试利用所学知识说明为什么把化学学科称为“中心科学”(the central science)。
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