2009 年云南昆明理工大学冶金物理化学考研真题 A 卷
1、(15 分)反应(CH3)2CHN=NCH(CH3)2(g) →N2(g)+C6H12(g)为一级反应。 若反应在恒容反
应器中进行,则体系的压力逐渐增大。假设 t=0 时,(CH3)2CHN=NCH(CH3)2(g)的压力为 ip ,
此时没有产物。在 t=t时,反应体系的压力为 P。证明
k
1ln
t
p
i
p P
i
2
2、(15 分)已知 100℃时水的表面张力
9.58
10
3
mN
1
,
H
*
m
vap
40658J
mol
1
,试计算
在 101325Pa 下,在水中产生半径为 5×10–7m 的水蒸气泡所需的温度。
3、(20 分)高炉反应 CO+FeO(s)=CO2+Fe(s)的 r mG $ =-4650+5.10T,当 T>912K,
r mG $ >0,说明在高于 912K 的标准态条件下,用 CO 还原 FeO 是不可能的。但在高炉中,
920K-1470K,正是 CO 还原 FeO 为 Fe 的区间。如何用热力学证明在高于 912K 的温度下,
CO 还原 FeO 是可能的。已知在此温度左右,CO 约为 20%,CO2 为 15%(体积百分比)。
4、(15 分)在一真空密封容器中, 放入 NH4Cl(s), 当温度为 427 ℃及 459 ℃时, 分别测得
容器的总压力为 607.95 kPa 与 1114.58 kPa, 计算 NH4Cl(s)分解反应的rH 及rS 。[设
该反应的 B Cp,m(B)=0]。
5、(15 分)气相反应 A
Y + Z 其半衰期与 A 的初始浓度无关。在 500 K 时将 0.0122 mol
A 放入 760 cm3 抽空的密闭容器中,反应经 1000 s 后测得容器内压力为 120.0 kPa。在 1000
K 时测得该反应的半衰期为 0.43 s,试计算该反应的活化能。
6、(15 分)在 25℃时,将 0.4362 克萘 C10H8 在氧弹中充分燃烧,使量热计的温度升高 1.707
K,若量热计的热容量为 10 263 J·K-1 并已知 298 K 时,fH (CO2, g ) =-393.51 kJ·mol-1,
fH ( H2O, l ) = -285.83 kJ·mol-1,试计算萘在 25℃时的标准摩尔生成焓。(已知 C10H8
的摩尔质量为 128.2 g·mol-1)
Cd2+ + 2Hg(l) 设计一电池。若此电池的电动势与
7、(15 分)试为反应 Cd(s) + Hg2
温度的关系为 E=[0.67081.02×10-4(T298 K)/ K] V,求 318K 时,反应的rGm,rHm 和rSm。
2+
8、(20 分)已知 MnO(A)-SiO2(B)系统相图如图所示。
(1) 根据该图填下表:
相区
相数
相态及成分
自由度数 ‘
①
②
③
④
E 点
M 点
注:以 代表白硅石, 代表鳞石英 C1 代表 2MnOSiO2,C2 代表 MnOSiO2;
(2) 画出系统点 R 降温时的步冷曲线(注明曲线转折处变化及各曲线段的平衡相的相态和
成分);
(3) w(SiO2)=0.1 的系统,总质量为 10 kg 、自液态冷却至 1400 C 时,可分离出多少固
态 MnO?
9、(20 分)计算 1 mol H2O 在下列相变过程:
H2O(l,100℃,101.3kPa) ——→ H2O(g,100℃,101.3kPa)
的ΔU,ΔH,ΔS,ΔA 及ΔG.已知 100 ℃, 101.3 kPa 时水的气化热为 40.658×103J.mol-1,
且假设水蒸气为理想气体.