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2011年山东青岛科技大学生物催化与生物转化考研真题.doc

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2011 年山东青岛科技大学生物催化与生物转化考研真题 ( ) ( ) ( ) 一、是非题:(每小题 1 分,共 5 分) 1. 在酶催化的不对称拆分中,转化率越高,对映体过量率(e.e.)就越高。 2. 对映选择性是指反应优先生成一对对映异构体中的某一种,或是反应优先消耗外消旋体 中的某一对映体。 3. 在水-有机溶剂两相体系中,酶催化反应仅在有机相中进行。 4. 对映选择率(E)是一个描述拆分效率的参数,E 值越大, 表示酶的选择性越好。 ( ) 5. 所谓非水体系并不是绝对无水,而是一种含有微量水(<1%)的有机溶剂体系。 ( ) 二、单项选择题:(每小题 1 分,共 5 分) 1. 生物催化法制备手性化合物主要是利用了酶的: A. 化学选择性 B. 区域选择性 C.立体选择性 D.可降解性 2. 下列关于反胶束体系的描述正确的是: A. 该体系能较好的模拟酶的天然状态,对维持酶的催化活性有利 B. 该体系由表面活性剂和有机溶剂组成 C. 该体系具有非常低的界面积/体积比 D. 处于该体系中的酶为固相酶 3. 下列关于对映体过量(e.e.)的描述不正确的是: A. 是指反应后主要对映体产物的过量百分数,即一个对映体对另一个对映体的过量率 B. 旋光法可以测定产物的对映体过量率(e.e.) C. 反应后产物的对映体过量率(e.e.)越高,说明产物的对映体纯度越高 D. 对映体过量率(e.e.)是评价酶拆分反应的唯一指标 4. α-芳基丙酸类药物(如酮洛芬、布洛芬等)可通过下列哪种酶进行手性拆分: A. 马肝醇脱氢酶 B. 假丝酵母脂肪酶 C.青霉素酰化酶 D. 腈水合酶 5. 在非水介质中对酶的催化活性影响最大的因素是: A. pH 值 B. 水含量 C.扩散因素 D. 溶剂的极性 三、填空题:(每空 1 分,共 5 分) 1. 手性技术包括手性合成和 2. 测定对映体组成的方法包括 3. 生物催化反应中常用的非水介质体系有:水-有机溶剂两相体系、 溶有机溶剂体系和水互溶有机溶剂单相体系。 4. 氧化还原酶需要 5. 为了对酶催化反应有一个综合评价,除了考虑反应的对映体过量率(e.e.)外,还应该 作为反应过程中氢或电子的传递体。 、手性色普法和 NMR 法。 、单相水不互
考虑酶催化反应的 四、简答题:(每小题 10 分,共 60 分) 1. 简述何为消旋体仲醇的去消旋化? 。 2. 简述静态细胞培养转化法及其优缺点? 3. 简述反应介质的 pH 值对非水介质酶催化反应的影响?何为酶的“pH 记忆”? 4. 简述与离体酶催化相比,完整细胞催化的不对称氧化还原反应的优缺点? 5. 简述可实现动力学拆分的酶催化剂类型及其催化的反应类型? 6. 简述生物催化反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性? 五、综合题:(第 1 题 35 分,第 2 题 40 分,共 75 分) 1、根据所学知识,讨论对水—有机溶剂两相体系、反相胶束体系、单相水不互溶有机溶剂 体系的认识,并分析其异同点(主要比较酶在几种体系中的存在形式、催化反应速率大小、 有底物或产物抑制时应选择何种体系)。 2. 布洛芬(Ibuprofen)为 2-芳基丙酸非甾体类抗炎药,其 S(+)-构型具有较高的抗炎镇痛活 性,而 R(-)-构型的抗炎镇痛活性低或无此活性。请根据所给材料设计一个可行的生物催化 反应。 底物:外消旋布洛芬 催化剂:南极假丝酵母脂肪酶(CAL)
要求:选择一种合适的非水介质体系,对外消旋布洛芬进行动力学拆分,制备 S-布洛芬。 外消旋底物及手性产物结构式如下图所示。 请回答以下问题: (1)写出动力学拆分反应路线(写出路线图,同时用文字说明拆分过程) (2)可选择何种非水介质进行该拆分反应,说明选择理由,并说明该体系的特点。 (3)如何提高产物 S-布洛芬的对映体纯度(e.e.值)?
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