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2019年浙江宁波大学高分子化学考研真题.doc

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2019 年浙江宁波大学高分子化学考研真题 一、选择题(在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案)(本大题共 20 小题,每小题 2 分,共 40 分) 1. 溶液聚合的特点之一( ) A) 散热困难 B) 聚合主要场所为单体液滴 C) 链转移困难 D) 聚合物分子量低 2. 合成橡胶通常采用乳液聚合反应,错误的是 ( ) A)不易发生凝胶效应 B)散热容易 C)易获得高分子量聚合物 D)以水作介质价廉无污染 3. 下列哪种单体最易发生阴离子聚合( ) A) 乙烯 B) 1,2-二硝基乙烯 C) 1,2-二甲基乙烯 D) 丙烯腈 4. 下列自由基哪个活性最高(R 为引发剂残基)( ) A) R-CH=CH-CH2· B) RCH2-CH2· C) RCH2-CH(CH3)· D)RCH2-CHCl· 5. 一定不属于阳离子聚合产品的有( ) A) 聚苯乙烯 B) 聚乙烯 C) 丁二烯橡胶 D) 丁基橡胶 6. 乙烯自由基聚合,下列哪种转移最容易产生支化结构( ) A) 向单体转移 B) 烷基铝转移 C) 向溶剂转移 D) 向聚合物转移 7. 在海水作用下,涤纶树脂的醇解是______反应( ) A) 功能化 B) 聚合度相似转变 C) 化学降解 D) 改善性能 8. BF3 引发三聚甲醛聚合时存在诱导期,减少诱导期的方法是( ) A) 提高三聚甲醛的纯度 B) 降低反应温度 C) 使用纯的 BF3 乙醚络合物 D) 加甲醛 9. 对获得诺贝尔化学奖的高分子科学家叙述错误的是( ) (A)Ziegler 和 Natta 发明了有机金属引发体系,合成了高密度聚乙烯和等规聚丙烯 (B)Heeger、De Genes 和 Shirakawa 在导电高分子方面做出了特殊贡献 (C)Staudinger 建立了高分子学说 (D)Flory 在缩聚反应理论、高分子溶液的统计热力学和高分子链的构象设计等方面做出 来一系列杰出贡献 10. 下列说法错误的是( ) A)甲基丙烯酸甲酯的本体聚合为均相体系 B)悬浮聚合的单体-介质体系为非均相体系 C)丙烯腈在水相中的溶液聚合为均相体系 D)苯乙烯聚合时在甲苯中的溶液聚合为均相体系 11. 下列是关于聚合物合成方面的相关杂志,其影响力最大的是( ) A) Macromolecules B) Journal of Polymer Science, Part, A: Polymer Chemistry,
C) Polymer D) European Polymer Journal 12. 下列哪种情况,热力学上有利于聚合反应的进行( ) A)ΔH > 0, ΔS > 0 B)ΔH > 0, ΔS < 0 C)ΔH < 0, ΔS < 0 D)ΔH < 0, ΔS > 0 13. 金属钠在萘中引发丁二烯聚合属于 ( ) A) 阴离子聚合 B) 阳离子聚合 C) 配位聚合 D)自由基聚合 14. 一对单体较难于发生共聚反应的条件是 ( ) A) r1 1,r2 1 C) r1=0,r2=0 B) r1r2=1 D) r1<1,r2<1 15. 下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物( ) A)1-2 官能度体系 B)2-2 官能度体系 C)2-3 官能度体系 D)3-3 官能度体系 16. 乳液聚合的第一阶段结束的标志是( ) A)胶束的消失 B)单体液滴的消失 C)聚合速度的增加 D)乳胶粒的形成 17. 下列聚合物具有旋光异构体的是( ) A)聚乙烯 B)聚四氟乙烯 C)聚苯乙烯 D) 聚偏氯乙烯 18. 下列聚合物具有几何异构体的是( ) A) 聚乙烯 B) 1,4-聚丁二烯 C) 1,2-聚丁二烯 D) 聚苯乙烯 19. 下列聚合物柔韧性最好的是( ) A) 聚甲基丙烯酸甲酯 B) 1,4-聚丁二烯 C) 1,2-聚丁二烯 D) 聚氯乙烯 20. 当两种单体,Q, e 接近时( ) A) 难以共聚 B) 趋于交替共聚 C) 趋于恒比共聚 D) 趋于理想共聚 二、填空题(本大题共 10 小题,每空 1 分,共 40 分) 1.三大合成材料是指( )、( )和( )。 2.聚苯乙烯的结构单元是( );尼龙-610 的结构单元是( )和( ),重复单元是( )。 3.自由基聚合实施方法主要有( )、( )、( )和( )四种。 4.环氧乙烷的开环聚合,其元素组成变化似( ),而产物结构却似( )。 5.丙烯腈、丙烯酸酯类等单体能同时进行( )和自由基聚合。而硝基乙烯、偏二腈乙烯等 却只能进行( )。 6.根据官能团等活化理论,推导出线形缩聚物的分子量分布等于( )。 7.自由基聚合的特点是慢引发、( )、( )和( );阳离子聚合特点是( )、( )、( )和 ( );阴离子聚合的特点是( )、( )、( )和( )。 8.聚酯是主链中含有-OCO-特征官能团的杂链聚合物,写出以下聚合物主链中含有的官能团:
聚酰胺( ),聚氨酯( ),聚碳酸酯( ),聚砜( ),聚酰亚胺( ),环氧树脂( )。 9.以( )为主引发剂,以 IA-IIIA 族金属有机化合物为助引发剂,可以使丙烯聚合得到全 同立构聚丙烯,这类催化剂称为( )催化剂,其聚合机理为( );对此机理有两种活性 中心模型,分别是( )和( )。 10.苯乙烯在储存过程中,为防止聚合通常加入( ),因此,用于高分子实验的苯乙烯聚合 之前要用( )溶液洗涤,然后再水洗。 三、 名词解释(本大题共 5 小题,每小题 3 分,共 15 分) 1.热塑性聚合物 2.凝胶效应 3. 诱导期 4. 动力学链长 5.半衰期 四、简答题(本大题共5小题,每小题5分,共25分) 1.苯乙烯和醋酸乙烯酯能否进行共聚,为什么? 2.下列两个单体中的哪一个更容易通过逐步聚合形成高分子量的聚合物?请给出解释。 3.从缩聚反应的角度,合成下列聚合物可能所采用的单体。 4.为什么阳离子聚合一般需要在很低的温度下进行才能得到高分子量的聚合物?阳离子聚 合前要将原料和容器净化、干燥,聚合时也要在密闭条件下进行,解释原因? 5.写出三氟化硼/水引发异丁烯聚合的各步方程式,水过量会发生哪两种副反应? 五、计算题(本大题共 2 题,共 30 分) 1. 邻苯二甲酸酐分别于甘油和季戊四醇缩合聚合,当两种基团数相等时,求 (1)平均官能度(5 分); (2)按 Carothers 法求凝胶点(5 分); (3)Carothers 方法预测的凝胶点于实际值相比偏大还是偏小,原因是?(5 分) 2.过氧化苯甲酰引发单体聚合时聚合动力学方程为: 假设各基元反应的反应常数和 f 与转化率无关,[M] 0=2 mol/L, [I]=0.01mol/L, 极限转 化率为 10%,若保持聚合时间不便, 将转化率从 10% 提高到 20%, 改变[M] 0 能否达到要 求,如果能需要提高或降低多少?改变[I]能否达到要求,提高或降低多少?(15 分)
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