2019 年福建闽南师范大学有机化学考研真题
一 选择题(20 分,每小题 1 分)
1、光照下,烷烃卤代反应的机理是通过哪一种中间体进行的?
A、碳正离子
B、自由基
C、碳正离子
D、协同反应,无中间体
2、醛酮与芳香伯胺发生亲核加成的产物是:
A、西佛碱
B、 肟
C、 腙
D、 烯胺
3、下列四个试剂,不跟 CH3CH2COCH2CH3 反应的是:
A、RMgX
B、 NaHSO3 饱和水溶液
C、 PCl5
D、 LiAlH4
4、从库房领来的苯甲醛, 瓶口常有一些白色固体, 它是:
A、苯甲醛的聚合物
B、苯甲醛过氧化物
C、苯甲醛与 CO2 反应的产物
D、苯甲酸
5、下列醛酮水合物的 PKa 值最大的是:
A、H2C(OH)2
B、Cl3CCH(OH)2
PhC OH( )2
C、
CF3
O2N
D、
C OH( )2
CF3
6、下列四个反应,哪一个不能用来制备醛:
A、RMgX + (① HC(OEt)3,② H+/H2O)
B、RCH2OH + CrO3/H2SO4 蒸馏
C、RCH=CHR + (① O3,②H2O/Zn)
D、RCOCl + H2/Pt
7、下列化合物中, 不能发生羟醛缩合反应的是:
O
O
CH3
C2H5
CH3
CH3
C2H5
CH3
(A)
A、
(A)
(B)
(C)
B、
(B)
(D)
(C)
C、
(D)
D、
8、
CHO
CHO
CHO
CHO
O
O
(B)
(B)
(D)
CHO
(CH3)2CHCHO
(CH3)2CHCHO
CHO
CHO
CHO
CHO
(D)
CH3
CHO
CH3
CH3
(CH3)2CHCHO
C2H5
CH3
CH3
CHO
(CH3)2CHCHO
C2H5
CH3
CH3
CHO
CH3
COOH
CH2OH
A、LiAlH4
B、NaBH4
C、Na + EtOH
D、Pt/H2
9、m-甲氧基苯甲酸(I), p-甲氧基苯甲酸(II) 与苯甲酸(III) 的酸性大小是:
A、I>II>III
B、III>I>II
C、I>III>II
D、III>II>I
10、
A、
A .
B、
B .
C、
C .
18
13C
O
OH
COOH
18
13C
O
OH
COOH
13
COOH
18
C
O
OH
D、
D .
A .
C .
O
13
C
NH2在 H2 O18
条件下产物为:
B .
C .
18
13C
O
OH
COOH
C .
13
COOH
18
C
O
OH
D .
13
COOH
18OH
O
C
13
COOH
18
C
O
OH
D .
13
COOH
18OH
O
C
D .
13
COOH
18OH
O
C
COOH
18
13C
O
OH
COOH
18
13C
O
OH
COOH
13
COOH
18
C
O
OH
13
COOH
18OH
O
C
11、在等物质的量的苯酚和乙醇溶液中加入浓 NaOH 溶液,再加入碘甲烷,将得到:
A、PhOCH2CH3
B、PhOCH3
C、CH3CH2OCH3
D、PhOPh
12、下列杂环化合物中碱性最强者为:
(D)
N
H
O
N
H
N
H
(B)
(C)
(D)
N
O
N
H
N
H
(C)
(D)
A、(A)
(B)
B、
(C)
C、
(D)
D、
N
H
N
O
N
H
N
H
(A)
(B)
(C)
N
H
N
O
N
H
13、下列化合物中碱性最强的是:
A、
B、
C、
D、
14、从焦油苯中除去噻吩的好方法是:
A、层析法
B、蒸馏法
C、硫酸洗涤法
D、溶剂提取法
15、以下杂环化合物中属于缺电子芳杂环的是:
A、呋喃
B、苯并噻吩
C、吲哚
D、吡啶
16、顺-3-己烯与过氧酸反应,再用酸性水溶液处理后得到的产物是:
A、外消旋体
B、内消旋体
C、有旋光性的
D、外消旋体与内消旋体混合物
17、比较下列各化合物的沸点高低
(1)正丙基氯 (2)乙醚 (3)正丁醇 (4)仲丁醇 (5)异丁醇
A、(1)>(2)>(3)>(4)>(5)
B、(3)>(4)>(5)>(1)>(2)
C、(2)>(3)>(1)>(4)>(5)
D、(2)>(4)>(5)>(1)>(3)
18、反-1,4-二甲基环己烷的最稳定构象是:
CH3 H
CH3
H
CH3
CH3
CH3 H
CH3
H
H
H3C
H
CH3
CH3
CH3
H
CH3
H
CH3
H
CH3
A、(A)
H
(A)
(B)
B、
(C)
H
H3C
(B)
(C)
C、
(D)
H
(D)
D、
H
H
CH3
CH3
H
CH3
H
CH3
(B)
H3C
H3C
(B)
(D)
H
CH3
H
H
CH3
H
(D)
H
H
CH3
CH3
H
CH3
H
CH3
19、1-甲基环己烯跟(1)Hg(OAc)2 ,(2)NaBH4/OH-反应,主要产物是:
A
C
B
D
OH
OH
OH
O
H
OH
OH
与
CH3
CH3
CH3
H
H
OH
CH3
OH
应该属于
化合物
H
20、
A、 非对映体
B、对映体
C、 同一化合物
D、构象异构体
二 写出结构或系统命名法命名(20 分,每小题 2 分)
O
C OCH2Ph
CH3
H
CH3
Br
H
H
1、
CH3
2、
CH3
H
CH3
Cl
3、
4、
CH3
NO2
N
H
OH
Cl
5、
6、邻苯二甲酰亚胺
7、D-甘油醛
8、烟酸
9、异丙基仲丁基乙炔
10、2,6-二甲基螺[3.3]庚烷
三 完成反应式(40 分,每空 2 分)
CH3C
CH2
Br2 H2O
?
CH3
1、
2、CH3CH=CHCH=CH2 + HCl ──→ ?
O
NK
+
Cl
?
3、
4、
CH3
5、 C6H5
O
C(CH3)3
KMnO4
OH-
?
+
H2O
H+
?
O
CHO
+
2 CH3OH
H2SO4
?
6、
NO2
7、 NO2
NO2
Cl
NO2
H2O
?
AlCl3
?
8、
CH3COCl
O +
COOH
C
C
COOH
?
9、
NCCH2CH2CH2COOCH3
+
O
CH3CHCH2COOH
Br
C6H5
10、
11、
12、
H2 O
+
H
H2O
?
H+
?
?
CH3CHCH2COOH
H+
OH
?
CH3
过量CH3I
N
H
1 湿Ag2O
?
?
?
1.CH3I
2.湿Ag2O
?
CHO + CH3CHO NaOH
?
H2O ?
13、
C6H5
14、
C6H5C
O
H2O
CC6H5 + H2
+
Na/NH3(l)
H+
(
?
)
四、简答题(20 分, 每小题 4 分)
1.鉴别下面混合物:3-甲基-2-丁醇 2,3-二甲基-2-丁醇 3,3-二甲基-1-丁醇
2. 为什么醛酮和氨衍生物反应要在微酸性时才有最大的速率?
3. 试比较同碳数的一元醇、二元醇、三元醇的沸点的水溶性大小,阐明理由。
4.为什么邻硝基苯酚的沸点和水溶性小于对硝基苯酚?
5. 为什么乙醇和水能以任意比例相溶,而乙醚却不溶于水而且易挥发?
五、合成题(30 分, 每小题 6 分)
1.以丙酮为原料合成 (CH3)2C CHCOOH
2.由苯合成 1,3,5-三溴苯
3.由异丙醇合成
4.由苯与丙酮合成
合成
5. 由
六、结构推断(20 分, 每个化合物 2 分)
1.化合物 A(C7H8O)不与 Na 反应,与浓 HI 反应生成 B 和 C,B 能溶于 NaOH,并与 FeCl3 显
紫色,C 与 AgNO3/乙醇作用,生成 AgI 沉淀,试推测 A、B、C 结构,并写出有关反应式。
2.在碱性条件下,某芳醛和丙酮反应生成分子式为 C12H14O2 的化合物 A,A 能发生碘仿反应
生成分子式为 C11H12O3 的化合物 B,B 催化加氢生成 C,B 和 C 经氧化都能生成分子式为
C9H10O3 的 D,D 与 HBr 反应得邻羟基苯甲酸,写出 A、B、C、D 的结构式。
3. 有三个化合物 A、B、C 分子式同为 C3H6O2,A 和 Na2CO3 作用放出 CO2,B 和 C 不能。B 和 C
分别在 NaOH 水溶液中加热水解,B 的水解馏出液能发生碘仿反应,C 不能。试确定 A、B、C
化合物的结构式。