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2016年广东暨南大学无机化学考研真题.doc

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2016 年广东暨南大学无机化学考研真题 学科、专业名称:无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理 研究方向: 考试科目名称:710 无机化学 考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。 允许携带计算器进入考场。 一、选择题 (选择一个正确答案,每小题 3 分,20 题共 60 分) 1. 几何形状是平面三角形的分子或离子是 ( ) (A) SO3 (B) -2 3SO (C) - 3CH (D) PH3 2. 反应 A + B C,焓变小于零,若温度升高 10℃,其结果是 ( ) (A) 对反应没有影响 (B) 使平衡常数增大一倍 (C) 不改变反应速率 0.20 moldm3 甲酸溶液中 3.2 %的甲酸已电离,它的电离常数是 ( ) (D) 使平衡常数减小 3. (A) 9.6  103 (C) 1.25  106 (B) 2.1  104 (D) 4.8  105 4. 下列各混合溶液中,具有缓冲作用的是( ) (A) HCl (1 moldm3) + NaAc (2 moldm3) (B) NaOH (1 moldm 3) + NH3 (1 moldm 3) (C) HCl (1 moldm3) + NaCl (1 moldm3) (D) NaOH (1 moldm3) + NaCl (1 moldm3) 5.下列电子构型的原子中, 第一电离能最小的是 ( ) (A) ns2np3 (B) ns2np4 (C) ns2np5 (D) ns2np6 6. BaSO4 的相对分子质量为 233,Ksp =1.0  1010,把 1.0 mmol 的 BaSO4 配成 10 dm3 溶液, BaSO4 没有溶解的量是 ( ) (A) 0.0021 g (B) 0.021 g (C) 0.21 g (D) 2.1 g 7. 按分子轨道理论,O2、 2 2O  、  2O 的键级由大到小的顺序是( ) (A) O2 >  2O > 2 2O (C) 2 2O > O2 >  2O (B)  2O > O2 > 2 2O (D)  2O > 2 2O > O2
8. 下列分子中存在单电子 键的是 ( ) (A) CO (B) NO (C) B2 (D) NO+ 9. 向原电池 Zn│Zn2+(1 moldm3)‖Cu2+(1 moldm3)│Cu 的正极中通入 H2S 气体,则电池的 电动势将 ( ) (A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) 无法判断 10. 670 K 时 H2(g) + D2(g) 2HD(g) 的平衡常数 0K = 3.78 , 同温下反应 HD (A) 0.514 H2 + 1 1 2 2 (B) 0.265 D2 的 0K 为 ( ) (C) 1.94 (D) 0.133 11. 下列八面体或正方形配合物中心原子的配位数有错误的是 ( ) (A) [PtNH2NO2(NH3)2] (C) K2[Fe(CN)5(NO)] (B) [Co(NO2)2(en)2Cl2] (D) [PtCl(Br)(Py)(NH3)] 12. 在水溶液中共轭酸碱对 Ka 与 Kb 的关系是 ( ) (A) KaKb=1 (C) Ka/Kb=Kw (B) KaKb=Kw (D) Kb/Ka=Kw 13. 为清洗由于盛 AgNO3 溶液产生的棕黑色污垢,应选用 ( ) (A) HCl (B) HNO3 (C) H2SO4 (D) NaOH 14. 某元素位于周期表中 36 号元素之前,失去 3 个电子后,在角量子数为 2 的轨道上刚好 半充满, 该元素为 ( ) (A) 铬 (B) 钌 (C) 砷 (D) 铁 15. 在一个多电子原子中,具有下列各套量子数(n,l,m,ms)的电子,能量最大的是 ( ) 1 (A) 3,2,+1,+ 2 1 (C) 3,1,0, 2 1 (B) 2,1,+1, 2 1 (D) 3,1,1,+ 2 16. 已知反应(1)2MnO2(s) = 2MnO(s) + O2(g) 的 0 mH 1 r 和反应(2)MnO2(s) + Mn(s) = 2MnO(s) 的 0 mH r 2 ,则 0 mH f (MnO2,s)等于( ) (A) 0 mH 1 r + 0 mH r 2 (B) 0 mH 1 r  0 mH r 2 (C) 2 0 mH r 2  0 mH 1 r (D) 0 mH r 2  0 mH 1 r
17. 钒的电势图为 V(V) + 1.00 V V(IV) + 0.36 V V(III)   V V(II) 已知: 0 (Zn2+/Zn) = 0.76 V, 0 (Sn4+/Sn2+) = + 0.15 V 0 (Fe3+/Fe2+) = +0.77 V, 0 (S/H2S) = +0.14 V 欲将 V(V) 还原到 V(IV),在下列还原剂中应选用 ( ) (A) FeSO4 (B) Zn (C) SnCl2 (D) H2S 18. 下列储存试剂的方法中错误的是 ( ) (A) P2O5 存放于干燥器中 (B) SnCl2 密封于棕色玻璃瓶中 (C) NH4F 密封于棕色玻璃瓶中 (D) KOH 密封于塑料瓶中 19. 下列硫化物中,颜色为黄色的是: ( ) (A) ZnS (B) CdS (C) MnS (D) Sb2S3 20. 在周期表中,氡(Rn)下面一个未发现的同族元素的原子序数应该是 ( ) (A) 116 (B) 120 (C) 118 (D) 117 二、填空题 (共 8 题,每空 1 分,共 30 分) 1. 对吸热反应,请填写下面的空格: 化学反应条件的改变 对 E,k,K的影响 活化能 Ea 速率常数 k 平衡常数 K 升高温度 加正催化剂 2. 25 oC 时, 在 30.0 dm3 容器中装有混合气体, 其总压力为 600 kPa, 若组分气体 A 为 3.00 mol, 则 : A 的 分 压 pA = ___________________kPa 。 A 的 分 体 积 VA= ______________________ dm3。 3. Tl 在 TlF3、TlCl3、TlI3 中的氧化态依次为____________、____________、____________。 4. 实验室中白磷需贮存在____________中;发生白磷中毒时的解毒试剂为____________。 5. 同条件下,FeCl3 能与 KI 反应生成 I2 ,FeSO4 能与溴水反应生成 Fe2(SO4)3,由此可以推断 电 极 电 位 0 I2/I - , 0 Br2/Br - 和 0 Fe3 +/Fe2 +中 最 大 的是 ____________, 最 小 的是
____________。 6. 按 酸 碱 质 子 理 论 , [Al(H2O)5OH]2 + 的 共 轭 酸 是 _______________ , 共 轭 碱 是 ______________。 7. Mo 原子(Z=42)基态时电子组态为________________________________,属于第_______ 周期第_______族元素;某元素的原子序数为 29,价层电子组态为_________________,该 元素符号为_____,为_____区元素,其与氨形成的常见配离子为_________________。 8. 已知 298K 时 4MnO + 8H+ + 5e  = Mn2+ + 4H2O 0 = 1.49 V SO 2 4 + 4H+ + 2e  = H2SO3 + H2O 0 = 0.20 V (1) MnO  4 在酸性溶液中把 H2SO3 氧化成 SO 2 4 ,配平的离子方程式为 _____________________________________________________________________; (2) 标准态时的电池符号为_________________________________________ _____________________________________________________________________; (3) 0E = ____________________________________; K = _____________________________________; (4) 当电池中 H+ 浓度都从 1moldm3 增加到 2moldm3,电池电动势_______________(增 大、降低、不变)。 9. 已知某温度下,(1)反应 A+ B = 2 C 的标准平衡常数 0 1K =100;(2)反应 A + D = B 的 标准平衡常数 0 2K = 0.10;则反应 C = A + 1/2D 的的标准平衡常数 0 3K =______________。 三、计算题 (共 3 题,每题 10 分,共 30 分) 1. 已知:W(s) + I2(g) WI2(g) 且 298.15K 时, W(s) I2(g) WI2(g) o mH f (kJ·mol1) o mS (J·mol1·K1) 0 62.4 33.5 260.6 8.37 251 求(1)当温度为 623K 时,上式反应的 o r mG (623 K) ; (2)求 WI2 发生分解所需的最低温度。
2. 根据标准电极电势求 Ag+ + Cl AgCl (s)的(1)平衡常数 K 和(2)溶度积 0 SPK (已 知 0 ( AgCl / Ag) = 0.2223V; 0 ( Ag+/ Ag) = 0.7996V) 3. 10 mL 0.0015 mol·dm3 MnSO4 溶液中,加入 5 mL 0.15 mol·dm3 氨水,是否有沉淀生 成?如在上述 MnSO4 溶液中先加 0.495 g 固体(NH4)2SO4,然后再加 5mL 0.15 mol·dm3 氨水, 是否还有沉淀?(已知 Mn(OH)2 KSP= 41014,M((NH4)2SO4) =132, 氨水的 Kb=1.8105,不考 虑锰离子与氨分子的配位作用) 四、问答题 (共 3 题,每题 10 分,共 30 分 ) 1. 写出 CH4,NH3,NO2 +,NO2 中键角大小,并用杂化轨道理论解释。 2.已知 基元反应 正反应的活化能/ kJmol1 逆反应的活化能/ kJmol1 A B C D E 70 16 40 20 20 在相同温度时: 20 35 45 80 30 (1)正反应是吸热反应的是哪一个? (2)放热最多的反应是哪一个? (3)正反应速率常数最大的反应是哪一个? (4)反应可逆性最大的反应是哪一个? (5)正反应的速率常数 k随温度变化最大的是哪一个? 3. 写出下列物种各自在供氧充足的酸性水溶液中可能发生的反应(包括歧化反应)的化学 方程式并配平(若不反应,请注明)。 (1) Fe2+;(2)HClO2;(3) Br2(l) (已知: 0 (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V, 0 (Fe2+/Fe) =  0.447 V, 0 (O2/H2O) = 1.229 V,
0 (HBrO/Br2) = 1.59 V, 0 ( 3BrO /Br2) = 1.51 V, ClO 3  + 1.18 V HClO2 + 1.70 V HClO )
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