2016 年广东暨南大学无机化学考研真题
学科、专业名称:无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理
研究方向:
考试科目名称:710 无机化学
考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。
允许携带计算器进入考场。
一、选择题 (选择一个正确答案,每小题 3 分,20 题共 60 分)
1. 几何形状是平面三角形的分子或离子是 ( )
(A) SO3
(B)
-2
3SO
(C)
-
3CH
(D) PH3
2. 反应 A + B
C,焓变小于零,若温度升高 10℃,其结果是 ( )
(A) 对反应没有影响
(B) 使平衡常数增大一倍
(C) 不改变反应速率
0.20 moldm3 甲酸溶液中 3.2 %的甲酸已电离,它的电离常数是 ( )
(D) 使平衡常数减小
3.
(A) 9.6 103
(C) 1.25 106
(B) 2.1 104
(D) 4.8 105
4. 下列各混合溶液中,具有缓冲作用的是( )
(A) HCl (1 moldm3) + NaAc (2 moldm3)
(B) NaOH (1 moldm
3) + NH3 (1 moldm
3)
(C) HCl (1 moldm3) + NaCl (1 moldm3)
(D) NaOH (1 moldm3) + NaCl (1 moldm3)
5.下列电子构型的原子中, 第一电离能最小的是 ( )
(A) ns2np3
(B) ns2np4
(C) ns2np5
(D) ns2np6
6. BaSO4 的相对分子质量为 233,Ksp =1.0 1010,把 1.0 mmol 的 BaSO4 配成 10 dm3 溶液,
BaSO4 没有溶解的量是 ( )
(A) 0.0021 g
(B) 0.021 g
(C) 0.21 g
(D) 2.1 g
7. 按分子轨道理论,O2、 2
2O 、
2O 的键级由大到小的顺序是( )
(A) O2 >
2O >
2
2O
(C)
2
2O > O2 >
2O
(B)
2O > O2 >
2
2O
(D)
2O >
2
2O > O2
8. 下列分子中存在单电子 键的是 ( )
(A) CO
(B) NO
(C) B2
(D) NO+
9. 向原电池 Zn│Zn2+(1 moldm3)‖Cu2+(1 moldm3)│Cu 的正极中通入 H2S 气体,则电池的
电动势将 ( )
(A) 增大
(B) 减小
(C) 不变
(D) 无法判断
10.
670 K 时 H2(g) + D2(g)
2HD(g) 的平衡常数 0K = 3.78 ,
同温下反应 HD
(A) 0.514
H2 +
1
1
2
2
(B) 0.265
D2 的 0K 为 ( )
(C) 1.94
(D) 0.133
11. 下列八面体或正方形配合物中心原子的配位数有错误的是 ( )
(A) [PtNH2NO2(NH3)2]
(C) K2[Fe(CN)5(NO)]
(B) [Co(NO2)2(en)2Cl2]
(D) [PtCl(Br)(Py)(NH3)]
12. 在水溶液中共轭酸碱对 Ka 与 Kb 的关系是 ( )
(A) KaKb=1
(C) Ka/Kb=Kw
(B) KaKb=Kw
(D) Kb/Ka=Kw
13. 为清洗由于盛 AgNO3 溶液产生的棕黑色污垢,应选用 ( )
(A) HCl
(B) HNO3
(C) H2SO4
(D) NaOH
14. 某元素位于周期表中 36 号元素之前,失去 3 个电子后,在角量子数为 2 的轨道上刚好
半充满, 该元素为 ( )
(A) 铬
(B) 钌
(C) 砷
(D) 铁
15. 在一个多电子原子中,具有下列各套量子数(n,l,m,ms)的电子,能量最大的是 ( )
1
(A) 3,2,+1,+ 2
1
(C) 3,1,0, 2
1
(B) 2,1,+1, 2
1
(D) 3,1,1,+ 2
16. 已知反应(1)2MnO2(s) = 2MnO(s) + O2(g) 的
0
mH
1
r
和反应(2)MnO2(s) + Mn(s) = 2MnO(s)
的
0
mH
r
2
,则
0
mH
f
(MnO2,s)等于( )
(A)
0
mH
1
r
+
0
mH
r
2
(B)
0
mH
1
r
0
mH
r
2
(C) 2
0
mH
r
2
0
mH
1
r
(D)
0
mH
r
2
0
mH
1
r
17. 钒的电势图为 V(V)
+ 1.00 V
V(IV)
+ 0.36 V
V(III)
V
V(II)
已知: 0 (Zn2+/Zn) = 0.76 V, 0 (Sn4+/Sn2+) = + 0.15 V
0 (Fe3+/Fe2+) = +0.77 V, 0 (S/H2S) = +0.14 V
欲将 V(V) 还原到 V(IV),在下列还原剂中应选用 ( )
(A) FeSO4
(B) Zn
(C) SnCl2
(D) H2S
18. 下列储存试剂的方法中错误的是 ( )
(A) P2O5 存放于干燥器中
(B) SnCl2 密封于棕色玻璃瓶中
(C) NH4F 密封于棕色玻璃瓶中
(D) KOH 密封于塑料瓶中
19. 下列硫化物中,颜色为黄色的是: ( )
(A) ZnS
(B) CdS
(C) MnS
(D) Sb2S3
20. 在周期表中,氡(Rn)下面一个未发现的同族元素的原子序数应该是 ( )
(A) 116
(B) 120
(C) 118
(D) 117
二、填空题 (共 8 题,每空 1 分,共 30 分)
1. 对吸热反应,请填写下面的空格:
化学反应条件的改变
对 E,k,K的影响
活化能 Ea
速率常数 k 平衡常数 K
升高温度
加正催化剂
2.
25 oC 时, 在 30.0 dm3 容器中装有混合气体, 其总压力为 600 kPa, 若组分气体 A 为
3.00 mol, 则 : A 的 分 压 pA = ___________________kPa 。 A 的 分 体 积 VA=
______________________ dm3。
3. Tl 在 TlF3、TlCl3、TlI3 中的氧化态依次为____________、____________、____________。
4. 实验室中白磷需贮存在____________中;发生白磷中毒时的解毒试剂为____________。
5. 同条件下,FeCl3 能与 KI 反应生成 I2 ,FeSO4 能与溴水反应生成 Fe2(SO4)3,由此可以推断
电 极 电 位 0 I2/I - ,
0 Br2/Br - 和 0 Fe3 +/Fe2 +中 最 大 的是 ____________, 最 小 的是
____________。
6. 按 酸 碱 质 子 理 论 , [Al(H2O)5OH]2 + 的 共 轭 酸 是 _______________ , 共 轭 碱 是
______________。
7. Mo 原子(Z=42)基态时电子组态为________________________________,属于第_______
周期第_______族元素;某元素的原子序数为 29,价层电子组态为_________________,该
元素符号为_____,为_____区元素,其与氨形成的常见配离子为_________________。
8. 已知 298K 时
4MnO + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O
0 = 1.49 V
SO 2
4 + 4H+ + 2e
= H2SO3 + H2O
0 = 0.20 V
(1) MnO
4 在酸性溶液中把 H2SO3 氧化成 SO 2
4 ,配平的离子方程式为
_____________________________________________________________________;
(2) 标准态时的电池符号为_________________________________________
_____________________________________________________________________;
(3) 0E = ____________________________________;
K = _____________________________________;
(4) 当电池中 H+ 浓度都从 1moldm3 增加到 2moldm3,电池电动势_______________(增
大、降低、不变)。
9. 已知某温度下,(1)反应 A+ B = 2 C 的标准平衡常数 0
1K =100;(2)反应 A + D = B 的
标准平衡常数 0
2K = 0.10;则反应 C = A + 1/2D 的的标准平衡常数 0
3K =______________。
三、计算题 (共 3 题,每题 10 分,共 30 分)
1. 已知:W(s) + I2(g)
WI2(g)
且 298.15K 时,
W(s)
I2(g)
WI2(g)
o
mH
f
(kJ·mol1)
o
mS (J·mol1·K1)
0
62.4
33.5
260.6
8.37
251
求(1)当温度为 623K 时,上式反应的
o
r mG
(623 K)
;
(2)求 WI2 发生分解所需的最低温度。
2. 根据标准电极电势求 Ag+ + Cl
AgCl (s)的(1)平衡常数 K 和(2)溶度积 0
SPK (已
知 0 ( AgCl / Ag) = 0.2223V; 0 ( Ag+/ Ag) = 0.7996V)
3. 10 mL 0.0015 mol·dm3 MnSO4 溶液中,加入 5 mL 0.15 mol·dm3 氨水,是否有沉淀生
成?如在上述 MnSO4 溶液中先加 0.495 g 固体(NH4)2SO4,然后再加 5mL 0.15 mol·dm3 氨水,
是否还有沉淀?(已知 Mn(OH)2 KSP= 41014,M((NH4)2SO4) =132, 氨水的 Kb=1.8105,不考
虑锰离子与氨分子的配位作用)
四、问答题 (共 3 题,每题 10 分,共 30 分 )
1. 写出 CH4,NH3,NO2
+,NO2
中键角大小,并用杂化轨道理论解释。
2.已知 基元反应
正反应的活化能/ kJmol1 逆反应的活化能/ kJmol1
A
B
C
D
E
70
16
40
20
20
在相同温度时:
20
35
45
80
30
(1)正反应是吸热反应的是哪一个?
(2)放热最多的反应是哪一个?
(3)正反应速率常数最大的反应是哪一个? (4)反应可逆性最大的反应是哪一个?
(5)正反应的速率常数 k随温度变化最大的是哪一个?
3. 写出下列物种各自在供氧充足的酸性水溶液中可能发生的反应(包括歧化反应)的化学
方程式并配平(若不反应,请注明)。
(1) Fe2+;(2)HClO2;(3) Br2(l)
(已知: 0 (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V, 0 (Fe2+/Fe) = 0.447 V, 0 (O2/H2O) = 1.229
V,
0 (HBrO/Br2) = 1.59 V, 0 (
3BrO /Br2) = 1.51 V, ClO 3
+ 1.18 V HClO2
+ 1.70 V HClO )