2018年云南昆明理工大学环工院物理化学考研真题.doc

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2018 年云南昆明理工大学环工院物理化学考研真题一、选择题（共 10 题，每题 3 分，计 30 分） 1. 溶胶（憎液溶胶）在热力学上是( )。 (A) 不稳定、可逆系统 (B) 不稳定、不可逆系统 (C) 稳定、可逆系统 (D) 稳定、不可逆系统 2. 根据以下数据判断，用白锡制成的纽扣在 273 K 和 101.3 kPa 的条件下存放，是否会变成灰锡的粉末? [已知：Sn(白) (s, 273 K, 101.3 kPa) → Sn(灰) (s, 273 K, 101.3 kPa) 的摩尔反应焓变和熵变分别为 -2.18 kJ·mol-1 和-6.61 J·mol-1·K-1]( )。 (A) 会变 (B) 不会变 (C) 升高温度才会变 (D) 不能确定 3. 已知水溶解某物质以后，其表面张力γ与溶质的活度 a呈如下关系：γ = γ0 - AIn(1+Ba)，式中γ0为纯水的表面张力，A, B为常数，则溶液表面过剩Γ2为( )。 (A) Γ2 = -Aa/[RT(1 + Ba)] (B) Γ2= -ABa/[RT(1 + Ba)] (C) Γ2 = ABa/[RT(1 + Ba)] (D) Γ2= -Ba/[RT(1 + Ba)] 4. 戊烷标准摩尔燃烧焓是-3520 kJ·mol-1，CO2 (g)和 H2O (l)的标准摩尔生成焓分别是-395 kJ·mol-1 和 -286 kJ·mol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为( )。 (A) 2839 kJ·mol-1 (B) -2 839 kJ ·mol-1 (C) 171 kJ·mol-1 (D) -171 kJ ·mol-1 5. 对于水溶液中的反应： [Co(NH3)5Br]2+ + OH- →[Co(NH3)5OH]2+ + Br- 如果增加离子强度，此反应的速率将( )。 (A) 不变 (B) 降低 (C) 达到爆炸极限 (D) 增大 6. 在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是( )。 (A) 互撞分子的总动能超过 Ec (B) 互撞分子的相对动能超过 Ec (C) 互撞分子的内部动能超过 Ec (D)互撞分子的相对平动能在连心线上的分量超过 Ec 昆明理工大学 2018 年博士研究生招生考试试题 7. 碳的放射性同位素 14 C 在自然界中正常含量约为总碳量的 1.10×10-13%，某考古学家测定一古墓中发现的木炭中的 14C 含量为 9.86 ×10-14%，已知 14C 的半衰期为 5700 年，则这古墓的大约年代为( )。 (A) 约 500 年前 (B) 约 900 年前 (C) 约 1100 年前 (D) 约 1500 年前 8. 在 H3AsO3 的稀溶液中，通人过量的 H2S 气体，生成 As2S3 溶胶。用下列物质聚沉，其聚沉值大小顺序是( )。

(A) Al(NO3)3 > MgSO4 > K3Fe(CN)6 (B) MgSO4 > K3Fe(CN)6 > Al(NO3)3 (C) MgSO4 > Al(NO3)3 > K3Fe(CN)6 (D) K3Fe(CN)6 > MgSO4 > Al(NO3)3 9. 对于不做非体积功的封闭系统，下列关系中不正确的是( )。 (A) (∂H/∂S)p = T (B) (∂A/∂T)V = -S (C) (∂H/∂p)S = V (D) (∂ U/∂V)S = p 10. 某具有简单级数的反应，速率常数 k= 0.1 dm3·mol-1·s-1，起始浓度为 0.1 mol·dm-3，当反应速率降至起始速率的 1/4 时，所需时间为( )。 (A) 0.1 s (B) 333 s (C) 30 s (D) 100 s 二、填空题（共 10 题，每题 3 分，计 30 分） 1. 恒压下纯物质当温度升高时其 Gibbs 自由能将。 2. 1mol 单原子理想气体，从始态 p1=202 650 Pa，T1=273 K 沿着 p/V=常数的途径可逆变化到终态为 p2=405 300 Pa，则△H为。 3. 在稀的砷酸溶液中通入 H2S 制备 As2S3 溶胶，稳定剂是 H2S ，该胶团的结构式为，当加入外界电解质 NaCl，MgSO4，MgCl2 时，对该溶胶聚沉能力最强的是。 4. 在饱和 AgCl 溶液中加入 NaNO3，AgCl 的饱和溶液浓度将。 5. 乙醚在外压 101.325 kPa 时的正常沸点为 307.5 K，此时的摩尔汽化焓为 27.4 kJ·mol-1，则在正常沸点附近，其 dp/dT的值为（忽略液体体积，气体可视为理想气体）。 6. 某溶液含 Cd2+和 Zn2+离子，浓度均为 0.1 mol·dm-3，现忽略金属的超电势，且无合金形成。在 298 K 时电解此溶液，在 Zn2+开始沉积之前 Cd2+离子在溶液中的留剩分数[Cd2+]/[Zn2+] 为。（已知φƟ Zn2+|Zn = -0.763 V，φƟ Cd2+|Cd = -0.403 V） 7. 298 K 时，苯蒸气在石墨上的吸附符合 Langmuir 吸附等温式，在苯蒸气压力为 40 Pa 时，覆盖度θ = 0.05，当θ = 0.5 时，苯蒸气的平衡压力为。 8 混合等体积的 0.08 mol·dm-3 KI 和 0.1 mol·dm-3 AgNO3，溶液，得到一溶胶系统，分别加入(1) MgSO4，(2) CaCl2，(3) Na2SO4，则其聚沉能力大小次序是。 9. 在下列物理量中：f, a, µ, µƟ, △rGm, △rGm Ɵ，Ka, Ka Ɵ, E, EƟ 选出与标准态选择有关的量：。 10. 2mol A 物质和 3molB 物质在等温、等压下混合形成理想液体混合物。该系统中 A 和 B 的偏摩尔体积分别为 1.79 × 10-5m3 · mol-1 ， 2.15 × 10-5m3 · mol-1 ，则混合物的总体积为。三、计算题（共 2 题，每题 20 分，计 40 分）

1. 纯 BHF2 被引入 292 K 恒容的容器中，发生下列反应：不论起始压力如何，发现 1 h 后，反应物都分解 8%。 6BHF2 (g) → B2H6 (g) + 4BF3 (g) 求：(1) 反应级数： (2) 反应的速率常数； (3) 当起始压力是 100 kPa 时，求 2 h 后容器中的总压力。 2. 298 K 时，下述电池反应： Zn, ZnO (s) | NaOH (0.02 mol·kg-1) | H2 (PƟ), Pt 的电动势 E = 0.420 V，电池的温度系数为 3.28×10-4 V·K-1，已知 298 K 时，液体水的标准生成焓为 - 285.8 kJ·mol-1，水的标准生成 Gibbs 自由能为 -237.2 kJ·mol-1。试求：(1) 写出该电池反应： (2) 计算该电池反应的△rGm，△rSm，△rHm； (3) 计算 ZnO (s)的标准生成 Gibbs 自由能△fGm Ɵ (ZnO, s)和标准生成焓△fHm Ɵ (ZnO, s)； (4) 估算 ZnO (s)的分解温度（分解反应的热容差忽略不计）。

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