2018 年云南昆明理工大学国资院物理化学考研真题
一、选择题(每小题 2 分,共 30 分)
1. 对于实际气体, 下面的陈述中正确的是( )
(A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化
(B) 处于相同对比状态的各种气体,不一定有相同的压缩因子
(C) 临界温度越高的实际气体越不易液化
(D) 对于实际气体, 范德华方程应用最广, 并不是因为它比其它状态方程更精确
2.在一个循环过程中,物系经历了 i 步变化,则( )
(A) ∑Qi=0
(C) ∑Wi=0
(B) ∑Qi-∑Wi=0
(D) ∑Qi+∑Wi=0
3. 263K 的过冷水凝结成 263K 的冰,则:( )
(C) ΔS = 0
(A) ΔS > 0
(B)ΔS < 0
(D) 无法确定
4. 液体 B 比液体 A 易于挥发,在一定温度下向纯 A 液体中加入少量纯 B 液体形成稀溶液,
下列几种说法中正确的是: ( )
(A) 该溶液的饱和蒸气压必高于同温度下纯液体 A 的饱和蒸气压。
(B) 该液体的沸点必低于相同压力下纯液体 A 的沸点。
(C) 该液体的凝固点必低于相同压力下纯液体 A 的凝固点(溶液凝固时析出纯固态 A)。
(D) 该溶液的渗透压为负值。
5.反应 2C(s) + O2(g)
度升高,则:( )
2CO(g),其 rGm
/(J·mol-1) = -232600 - 167.7 T/K,若温
(A) Kp
(C) Kp
变大,反应更完全
变小,反应更不完全 (D)无法判断
(B)
rGm
变负,反应更完全
6. 涉及化合物的分解压力的下列表述中正确的是( )
(A) 各化合物都有特定的分解压力
(B) 化合物分解时, 其分解压力必须等于外界压力
(C) 化合物分解压力越大, 它越不易分解
(D) 化合物的分解压力与温度有关
7.电解金属盐的水溶液时,在阴极上( )
(A) 还原电势愈正的粒子愈容易析出;
(B) 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出;
(C) 还原电势愈负的粒子愈容易析出;
(D) 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出
8. 对于物理吸附和化学吸附的关系,以下描述正确的是( )
(A) 即使改变条件,物理吸附和化学吸附也不能相互转化
(B) Langmuir 吸附等温式只适用于物理吸附
(C) 在适当温度下,任何气体都可在任何固体表面上发生物理吸附
(D) 升高温度对物理吸附和化学吸附都有利
9. 温度对反应速率的影响很大, 温度变化主要改变( )
(A) 物质浓度或分压
(C) 活化能
(B) 指前因子
(D) 速率常数
10.某温度压力下,有大小相同的水滴、水泡和气泡,其气相部分组成相同,见图。它们
三者表面自由能大小为:( )
(A) Ga = Gc < Gb ;
(B) Ga = Gb > Gc ;
(C) Ga < Gb < Gc ;
(D) Ga = Gb = Gc 。
11.一个已充电的蓄电池以 1.8 V 输出电压放电后,用 2.2 V 电压充电使其回复原状,则
总的过程热力学量变化:( )
(A) Q < 0,W > 0,∆S > 0,∆G < 0 ;
(B) Q < 0,W < 0,∆S < 0,∆G < 0 ;
(C) Q > 0,W > 0,∆S = 0,∆G = 0 ;
(D) Q < 0,W > 0,∆S = 0,∆G = 0 。
12.H2O-KNO3-NaNO3 物系的相图如下。那么在 BEC 区内平衡的相是:( )
(A) 纯 NaNO3 与其饱和溶液 ;
(B) 纯 KaNO3 与其饱和溶液 ;
(C) 含 KNO3、NaNO3 与不饱和溶液 ;
(D) 含 KNO3、NaNO3 与双饱和溶液(E) 。
13.一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞,今用一金属片焊接在洞外面以堵漏,为了延长铁箱的
寿命,选用哪种金属片为好?( )
(A) 铜片
(B) 铁片
(C) 镀锡铁片
(D) 锌片
14. 溶胶一般都有明显的丁达尔效应, 这种现象产生的原因是( )
(A) 分散相粒子对光产生折射
(B) 分散相粒子对光强烈反射
(C) 分散相粒子对光产生散射
(D) 分散相粒子对光强烈吸收
15.在 N个独立可别粒子组成体系中,最可几分布的微观状态数 tm 与配分函数 Q之间的
关系为: ( )
(A) tm = 1/N! ·qN ;
(C) tm = qN·eU/kT ;
(B) tm = 1/N! ·qN·eU/kT ;
(D) tm = N! qN·eU/kT 。
二、填空题(每题 2 分,共 10 分)
1. 在石灰窑中,分解反应 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已达平衡,则该系统自由度 f=
。
2.已知
25
C,101.325k
Pa
下,C(石墨) C(金刚石)的
H
m
r
896.1
kJ
mol
1
,
S
mr
255.3
KJ
1
mol
1
,则
mrG
______
。
3. FeCl3(s)和 H2O(l)能形成 FeCl3·6H2O(s), 2FeCl3 ·7H2O(s), 2FeCl3 ·5H2O(s),
FeCl3·2H2O(s)四种水合物,则该系统的独立组分数 C 为_________。
4. A 的分解为一级反应,当初始浓度 CA.0=0.1
1
Lmol
时,经 50min 后分解 20%。则反应的
半衰期为___________。
5. 动电现象产生的基本原因是:___________
三. 主观题(共 60 分,5 题,每题 12 分)
1.在空气中有一真空绝热箱,体积为 V0,今在箱上刺一个小孔,空气流入箱内,设空气
为理想气体(Cp,m = 3.5R)。
(1) 巳知空气温度是 298K,箱内气体温度是多少?
(2) 若 V0 = 10dm3,求该过程的 Q、W、∆U、∆H各为多少?
2.计算符合状态方程
p
a
2
V
V
RT
的 1mol 气体从(p1,V1)恒温可逆膨胀到(p2,V2)
时的 W、Q、∆U、∆H、∆S、∆A和∆G。(用 V1、V2 来表示) 。
3.NaHCO3 的分解反应:2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g),实验测定的分解
压力在 30℃时为 0.0082p,110℃时为 1.6481p。若反应热与温度无关,试求:
(1) 平衡常数 K与 T的关系式;(2)NaHCO3 在常压下的分解温度;
(3)反应的∆rHm;(4)恒压下通入惰性气体对平衡有何影响?
4.某物质溶于惰性溶剂中,其亨利常数与温度 T的关系为:lnKH = -A*/T +B*,而该
物质的蒸气压与温度 T的关系为:lnp* = -A/T + B。证明:此物质由纯态溶于惰性溶
剂
中过程中摩尔熵变化:∆S = R(B - B*) - RlnxB 。
5.现有处于 263K 的 1 mol 过冷水,假定水自发地结晶,结晶过程一直延续到体系平衡。
(1)体系达到最终温度为多少?(2)平衡时有几相共存?
(3)计算平衡时各相的量;(4)计算结晶过程的ΔSm。
已知 Cp,m[H2O(l)] = 75.31 J·K-1·mol-1;Cp,m[H2O(s)] = 37.66 J·K-1·mol-1;
熔化热ΔHm[H2O(s)] = 6.02 kJ·mol-1 。