2019浙江杭州师范大学物理化学考研真题.doc-资料库

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2019 浙江杭州师范大学物理化学考研真题物理常数 R=8.314 J.mol-1.K-1, F=96485 C.mol-1, p =100K Pa ) ( 一、单项选择题（每题 2 分，共 40 分） 1. 下述说法哪一个正确? (A) 热是体系中微观粒子平均平动能的量度 (B) 温度是体系所储存热量的量度 (C) 温度是体系中微观粒子平均能量的量度 (D) 温度是体系中微观粒子平均平动能的量度` 2. 在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱,将冰箱门打开,并接通电源使其工作,过一段时间之后,室内的平均气温将如何变化? (A) 升高 (C) 不变 3. 对于一定量的理想气体，下列过程不可能发生的是： (A) 恒温下绝热膨胀 (B) 恒压下绝热膨胀 (C) 吸热而温度不变 (B) 降低 (D) 不一定 ( ) ( ) (D) 吸热，同时体积又缩小 (B) 不一定相等 4. 设 N2 和 O2 皆为理想气体。它们的温度、压力相同,均为 298 K，p ,则这两种气体的化学势应该： (A) 相等 5. 盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是什么？ (A) 天气太热 (C) 肥料不足 6. H2O-NaCl-Na2SO4 的三元系中,Na2SO4 和 H2O 能形成水合物 Na2SO4•10H2O(D),在 DBC 区中存在的是: (B) 很少下雨 (D) 水分从植物向土壤倒流 (C) 与物质的量有关 (D) 不可比较 ( ) ( ) ( ) (A) 水合物 D 和溶液 (B) 水合物 D 和纯 Na2SO4 及纯 NaCl 三相共存 (C) 水合物 D,NaCl 和组成为 F 的溶液 (D) 纯 NaCl,纯 Na2SO4 和水溶液 7.二元合金处于低共熔温度时物系的自由度 f 为： (A) 0 (D) 3 (B) 1 (C) 2 ( )

（） ( ) 8.化学反应等温式 ΔrGm=ΔrGm + RTlnQa，当选取不同标准态时，反应的ΔrGm 将改变，该反应的 ΔrGm 和 Qa 将： (A) 都随之改变 (B) 都不改变 (C) Qa 变，ΔrGm 不变 (D) Qa 不变，ΔrGm 改变 9. 电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的? (A) 求难溶盐的溶解度 (B) 求弱电解质的解离度 (C) 求平均活度系数 (D) 测电解质溶液的浓度 10. 在一定温度下，1-1 价型强电解质稀溶液的摩尔电导率 m 的数值可反映出哪些因素？（ (A) (B) (C) (D) 11. 下列可逆电极中，对 OH –不可逆的是： (A) (B) (C) (D) 12. p 和 298 K 下，把 Pb 和 Cu(Ac)2 溶液发生的反应安排为电池，当获得可逆电功为 91.84 kJ 时，电池同时吸热 213.6 kJ，因此该过程有： Pt,H2(g)|OH– Pt,O2(g)|OH – Hg(l)|HgO(s)|OH - Ba(s)|BaSO4(s)|OH – 浓度的大小所含离子的电荷数离子电迁移率的大小 A 和 C （））（） 13. 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是： ( ) (A) 曲线 1 (C) 曲线 3 14. 以石墨为阳极，电解 0.01 mol•kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出： (B) 曲线 2 (D) 曲线 4 ( ) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2 与 O2 混合气体 (D) 无气体析出已知： (Cl2/Cl-)= 1.36 V , (Cl2)= 0 V ， (O2/OH-)= 0.401V , (O2)

= 0.8 V 。 15. 在还原性酸性溶液中, Zn 的腐蚀速度较 Fe 为小, 其原因是： ( ) 16. 反应 A k1 B (I)；A k2 D (II)，已知反应 I 的活化能 E1 大于反应 II 的活化能 E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？ (A) 提高反应温度 (C) 加入适当催化剂 (B) 延长反应时间 (D) 降低反应温度 ) 17. 关于反应速率理论中概率因子 P 的有关描述，不正确的是： ( (A) P与≠Sm 有关 (B) P 体现空间位置对反应速率的影响 (C) P 与反应物分子间相对碰撞能有关 (D) P 值大多数<1，但也有>1 的 18. 在绝热条件下，将液体分散成小颗粒液滴，液体的温度将： (A) 上升 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法判定 19. 对大多数纯液体其表面张力随温度的变化率是： (A) (B) (C) (/T)p> 0 (/T)p< 0 (/T)p= 0 (D) 无一定变化规律 ( ) （ ( ） ) 20. 在同一温度下，微小晶粒的饱和蒸汽压和大块颗粒的饱和蒸压哪个大? (A) 微小晶粒的大 (C) 一样大 (B) 大块颗粒的大 (D) 无法比较 ( ) 二、计算题（共 95 分） 21. （16 分）将一玻璃球放入真空容器中，球中已封入 1mol H2O(l) (101.3 kPa,373 K)，真空容器内部恰好容纳 1mol 的 H2O(g) (101.3 kPa,373 K)，若保持整个体系的温度为 373 K，小球被击破后，水全部汽化成水蒸气，计算 Q，W，ΔU，ΔH，ΔS，ΔG，ΔA。根据计算结果，这一过程是自发的吗？用哪一个热力学性质作为判据？试说明之。已知水在 101.3 kPa，373 K 时的汽化热为 40 668.5 J•mol-1。 22. （16 分）液体 A 的正常沸点为 338.15 K，摩尔汽化热为 34727 J 混合物。今知 1mol A 与 9mol B 形成液体混合物，其沸点为 320.15 K。 (1) 求 320.15 K 时 p A*与 pB*； mol-1，可与液体 B 形成理想液体

(2) 若将 xA= 0.4 的该理想液体混合物置于带活塞的气缸内，开始活塞与液体接触，在 320.15 K 时，逐渐降低活塞压力，当理想液体混合物出现第一个气泡时，求气相的组成及气相的总压力； (3) 将活塞上的压力继续下降，使溶液在恒温下继续气化，当最后只剩下一液滴时，求这一液滴的组成及平衡蒸气的总压。 23.（15 分）已知固体苯的蒸气压在 273.2 K 时为 3.27×103 Pa，293.2 K 时为 12.303×103 Pa；液体苯的蒸气压在 293.2 K 时为 10.021×103 Pa，液体苯的摩尔汽化热为 34.17×103 J·mol-1。求： (1) 在 303.2 K 时液体苯的蒸气压； (2) 苯的摩尔升华热； (3) 苯的摩尔熔化热。 24. （10 分）通常在钢瓶里的压缩氢气中含有少量氧气。实验中常将氢气通过高温下的铜粉, 以除去少量氧气，其反应为： 2Cu(s) + (1/2) O2(g) ＝ Cu2O(s) 若在 600℃时，使反应达到平衡，试问经处理后在氢气中剩余氧的浓度为多少？已知：ΔrGm= (-166 732 + 63.01 T / K )Jmol-1。 25. （10 分）某电导池内装有两个直径为 4.00×10-2 m 相互平行的银电极，电极之间距离为 12.00×10-2 m，若在电导池内盛满浓度为 0.1 mol·dm-3 的 AgNO3 溶液，施以 20 V 的电压，则所得电流强度为 0.1976 A。试计算电导池常数，溶液的电导、电导率和摩尔电导率。 26. （18 分） 298 K 时，下述电池的电动势 E= 0.268V： Pt,H2(g)|HCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l) (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算 Hg2Cl2(s)的 fGm (3）计算 Hg2Cl2(s)的 Ksp，已知 fGm , 已知 fGm  [Cl – (aq)] = - 131.26 kJ·mol-1；  [Hg2 2+(aq)] = 152.0 kJ·mol-1。 27. （10 分）硝基异丙烷在水溶液中与碱的中和反应是二级反应, 其速率常数可用下式表示： lnk＝－7284.4/(T/K)＋27.383 时间以 min 为单位, 浓度用 mol·dm-3 表示 (甲) 计算反应的活化能 Ea (乙) 在 283 K 时, 若硝基异丙烷与碱的浓度均为 0.008 mol·dm-3, 求反应的半衰期。三、推导题（共 15 分） 28. （15 分） I 催化乙醛分解反应历程如下： k1 I2 2I

I+CH3CHO k2 HI+CH3CO k3 CH3CO CH3+CO k4 CH3+HI 2I I2 (k-1) CH4+I 请求该催化反应速率方程。

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