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2019年浙江宁波大学物理化学考研真题.doc

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2019 年浙江宁波大学物理化学考研真题 一、选择题[共 40 分,每题 2 分] 1. 第一类永动机不能制造成功的原因是: (A) 能量不能创造也不能消灭 (C) 能量传递的形式只有热和功 2. 氢气和氧气在绝热钢瓶中生成水: (A) ΔS=0 3. 下述化学势的公式中,不正确的是: (B) ΔG=0 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (D) 热不能全部转换成功 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 ( ) ( ( ) ) (A) (C)        G  ZnpTn ,,    B  B (B)      S , mB T   p    p   T V mB , (D)     U  ZnpTn ,,    B  B 4. 在一绝热箱内,一电阻丝浸入水中,通以电流。若以水和电阻丝为体系,其余为环境, 则: (A) (C) ,0 0  0 ,0 U  ,0 0  ,0 0 U  A  变化时,经历可逆 R 和不可逆 IR 途径,则: B ,0 W Q  ,0 Q W  5. 一封闭体系从 ,0 W ,0 W (B) (D) U U Q Q   ( ) (A) R QQ  IR (B) dS  Q IR T (C) R WW  IR ( ) (D) Q R  T Q IR T 6. (A) ℃10  sys S ,标准压力下,1mol 过冷水蒸汽凝集成冰,则体系、环境及总的熵变为: ( )  ,0 S sur  ,0 S univ  0 (B)  S sys  ,0 S sur  ,0 S univ  0 (C)  S sys  ,0 S sur  ,0 S univ  0 (D)  S sys  ,0 S sur  ,0 S univ  0 (B) 前者低 7. 从多孔硅胶的强烈吸水性能说明在多孔硅胶吸水过程中,自由水分子与吸附在硅胶表面 的水分子比较,两者化学势的高低如何: ) (A) 前者高 8. 下列哪种现象不属于稀溶液的依数性: (A) 凝固点降低 9. 下列性质不符合理想溶液通性的是: (A) 10. 若使 CO2 在水中的溶解度为最大,应选择的条件是: (A) 高温高压 (D) 蒸气压升高 (B) 低温高压 (B) 沸点升高 (D) 不可比较 (C) 低温低压 (D) 高温低压 (C) 渗透压 mixS >0 mixG <0 mixG >0 mixV=0 (C) 相等 (C) (D) (B) ( ( ( ( ) ) ) 11.水煤气发生炉中共有 )( gOHsC )( 、 2 、 )( gCO 、 CO )( g 2 及 )(2 gH 5 种物质,它们能发 生下述反应: CO )(2 )( sCg   2 )( gCO , CO ( 2 ) ( gHg  2 )  ( gOHgCO  ) ( 2 2  )( sC ( ) gOH  (A) 5、3 12. 在相图上,当物系点处于哪一点时,只存在一个相: ( ( gH gCO (B) 4、3 (C) 3、3  ) ) 2 ,则此体系的组分数、自由度为: (D) 2、2 ) , ( ) ( )
) 4 ) ( ( ( ( ) (D) 1 (B) 0.5 (C) 2 (B) 熔点 (C) 临界点 (D) 二级反应 (C) 零级反应 (B) 一级反应 (D) 最低共沸点 (B) 链反应开始时的速率都很大 (D) 链反应一般都有自由基或自由原子参加 (A) 恒沸点 13. 已知反应 2NH3 = N2 + 3H2,在等温条件下,标准平衡常数为 0.25,那么,在此条件下, 氨的合成反应 1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 的标准平衡常数为: ) (A) 14. 关于链反应的特点,以下说法错误的是: (A) 链反应的几率因子都远大于 1 (C) 很多链反应对痕迹量物质敏感 15. 某反应,无论反应物初始浓度为多少,在相同时间和温度时反应物消耗的浓度为定值, 此反应是: ) (A) 负级数反应 16. 电解质水溶液属离子导体。其离子来源于: (A) 电流通过溶液,引起电解质电离 (B) 偶极水分子的作用,引起电解质离解 (C) 溶液中粒子的热运动,引起电解质分子的分裂 (D) 电解质分子之间的静电作用引起分子电离 17. 为了测定电极的电极电势,需将待测电极与标准氢电极组成电池,这个电池的电动势就 是待测电极电势的数值。按照目前惯用的电池符号书写方式和 IUPAC 对电极电势符号的规 定,待测电池符号应是: ( (A) (+)标准氢电极‖待测电极(-) (C) (-)标准氢电极‖待测电极(+) 18. 防毒面具吸附毒气而基本上不吸附氧气,这是因为: (A) 毒气通常比氧气密度大 (C) 一般毒气都易液化,氧气难液化 19. 表面活性剂在结构上的特征是: ( 一定具有亲水基 (C) 一定具有亲油基 20. 电动现象产生的基本原因是: ( (A) 外电场或外压力的作用 (B) 电解质离子的作用 (C) 分散相粒子或多孔固体的比表面能高 (D) 固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层结构 (B) 毒气分子不如氧气分子活泼 (D) 毒气是物理吸附,氧气是化学吸附 (B) (-)待测电极‖标准氢电极(+) (D) (+)待测电极‖标准氢电极(-) (A) 一定具有磺酸基或高级脂肪烃基 (D) 一定具有亲水基和憎水基 ) ) ( ) (B) 0,ΔH 0, p 0。(填>、<、=) 二、填空题[共 20 分] 1. 在实际气体的节流膨胀过程中,Q 2. 1mol 理想气体从 p1,V1,T1 分别经:(1) 绝热可逆膨胀到 p2,V2,T2;(2) 绝热恒外压下 膨胀到 p2',V2',T2',若 p2 = p2'则,T2' (3 分) 3. 已知下列反应的平衡常数:H2(g) + S(s) = H2S(s)为 K1 ;S(s) + O2(g) = SO2(g)为 K2。 则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g)的平衡常数为 4. 二组分系统的最大自由度是 。 (2 分) 5. 为求 AgCl 的活度积,应设计电池为 S2。(填>、<、=) 。 (2 分) 。 (2 分) T2,V2' V2,S2' (3 分)
6. 表面活性剂是溶入少量就能显著 分) 7. 某对行反应在室温下的正、逆反应速率常数和平衡常数分别为 k、k'和 K; 加入催化剂 后, 正、逆反应的速率常数和平衡常数分别为 k1、 k1' 和 K1。 已知 k1= 10k, 则 k1' = (填升高,降低,不改变)溶液表面张力的物质。(1 k'及 K1= K。 (2 分) 8. 溶胶系统最基本的特征是: 9. 链反应是由链的 、链的 和 。 (2 分) 和链的 三个基本步骤构成的。 (3 分) 三、问答题[共 20 分] 1. 系统经一个循环后,ΔH、ΔU、Q、W 是否皆等于零? (4 分) 2. 请说明下列公式的使用条件: (3 分) (1) dS = Q/dT (2) ΔH = nCp,m(T2-T1) (3) ΔG =ΔH – TΔS 3. 下列说法是否正确,为什么? (3 分) (1) 系统所有广延性质都有偏摩尔量。 (2) 理想液态混合物各组分分子间没有作用力。 (3) 由纯组分混合成理想液态混合物时没有热效应,故混合熵等于零: 4. 指出下列体系分别有几相: (4 分) (1)空气; (2)密闭容器中让碳酸钙分解并达平衡; (3)金刚石和石墨混合物; (4)白色的冰和盐的共晶体。 5. 电解浓度为 0.5mol 的硫酸水溶液和电解浓度为 1mol 的氢氧化钠水溶液,都使用铂作电 极,在相同温度下的理论分解电压是否总是相同?为什么? (3 分) 6.平行反应 A B 为产物,C 为副产物,已知活化能 E1>E2,怎样 (3 分) 改变温度对反应(1)有利?还可以采取什么措施? 四、计算题[共 70 分] 1. (15 分) 在一玻璃球中封入 1 mol H2O (l),压强为 101.3 kPa,温度为 373 K。将玻璃 球放入一个真空容器中,真空容器恰好能容纳 1 mol 101.3 kPa,373 K 的 H2O (g)。设法将 小球击破,水全部气化成 101.3 kPa,373 K 的水蒸气。计算 Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔG 和ΔA。(12 分) 根据计算结果说明这一过程是否自发,可以用哪个热力学性质作为判据。 (3 分) 已知水在 101.3 kPa,373 K 时的摩尔气化焓ΔvapHm (H2O, l) = 40.68 kJ•mol-1。 2. (12 分) 已知 298.15K 以下数据: 物质 SO3(g) SO2(g) O2(g)  mf H /kJ·mol- 1  mS /J·K-1·mo l-1 -395.2 -296.1 0 256.2 248.5 205.03
求 298.15 K, P 下反应 SO2(g) + O2(g) = SO3(g)的  PK , PK 和 xK 。 3. (10 分) 某化合物的分解是一级反应,该反应活化能 Ea= 163.3 kJ.mol-1,已知 427K 时 该反应速率常数 k = 4.3×10-2 s-1,现在要控制此反应在 20 分钟内转化率达到 80%,试问 反应温度应为多少? 4. (15 分) 用电解沉积 Cd2+的方法分离某中性水溶液中的 Cd2+和 Zn2+。已知该溶液中 Cd2+ 和 Zn2+的浓度均为 0.1mol•kg-1,H2 在 Cd 和 Zn 上的超电压分别为 0.48 V 和 0.70V。试问在 298.15K 时分离效果怎样?有没有氢析出干扰? (设 Cd2+和 Zn2+的活度近似等于浓度;已知 E  Cd2 Cd/ 4026 0 . V ,  nE Z 2  Z/ n 0 . 7628 V )。 5.(12 分) A(熔点 651℃)和 B(熔点 419℃)的相图具有一个低共熔点,为 368℃(42% A,质量 百分数,下同)。 (1) 绘出该二组分系统的示意相图,标出各相区相态,及自由度。 (2) 分别指出 80% A 和 30% A 的系统从 700℃冷却到 300℃的过程的相变。 (3) 画出 49% A 的融液的步冷曲线。 6.(6 分) 20 ℃时一个直径为 1 cm 的肥皂泡在空气中要保持不破裂,其泡内气体压力应为 多大 ? 已知 20 ℃时纯水的表面张力为 72.75×10-3N/m. 由于肥皂溶入而使水的表面张力 下降 80 %.大气压力按 101.325 kPa 计。
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