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2019年重庆理工大学物理化学考研真题A卷.doc

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2019 年重庆理工大学物理化学考研真题 A 卷 一、单项选择题,每题只有一个正确答案(每题 2 分,15 题,共 30 分) 1、300K 将 1molZn 片溶于稀硫酸溶液中,设恒压反应热效应为 Qp,恒容反应热效应为 Qv, 则 Qp-Qv=( )J。 (A)-2494 (B)2494 (C)0 (D)无法判定 2、关于热力学基本方程 dU=TdS-pdV, 下面的说法中准确的是( )。 (A) TdS 是过程热 (B)pdV 是体积功 (C) TdS 是可逆热 (D)在可逆过程中, pdV 等于体积功,TdS 即为过程热 3、盐碱地的农作物长势不良,甚至枯萎,其主要原因是( )。 (A) 天气太热 (B) 很少下雨 (C) 肥料不足 (D) 水分倒流 4、理想气体从状态 I 经自由膨胀到状态 II,可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性 ( )。 (A)ΔH (B) ΔG (C)ΔS 隔离 (D) ΔU 5、对玻璃不润湿的某液体在玻璃毛细管中的液面将( )。 (A) 高于水平液面 (B) 与水平液面高度相同 (C) 低于水平液面 6、在临界状态下,任何物质的表面张力( (A) (C) (B) (D) 无法判定 0 0 0 )。 (D) 趋于无限大 7、某电池反应可写成 (1) 2 1 H (p )+Cl (p )=2HCl 或(2) 2 2 1 2 H (p )+ 2 1 1 2 Cl (p )=HCl 2 2 ,按照两种不同的计 量式计算出的 E和 K  的关系是( )。 K (A)E1=E2, 1 K   2 (B)E1=E2,  K (C)E1=2E2, 1   22 K (D)E1=E2,  K 1   K 1    K  2 K  2 2 1/2 8、对弯曲液面(非平面)所产生的附加压力( )。 (A) 一定等于零 (C) 一定大于零 (B) 一定不等于零 (D)一定小于零 9、电池 Pt∣H2(g,100KPa)∣H+{a(H+)=1} Cu2+{a(Cu2+)}∣Cu 的电池反应为( )。 (A)Cu2+{a(Cu2+)}+H2(g,100kPa)→Cu+2H+{a(H+)=1}; (B)Cu+2H+{a(H+)=1}→Cu2+{a(Cu2+)}+H2(g,100kPa) ; (C)Cu2++ 2e-→ Cu;
(D)H2(g,100KPa) → 2H+{a(H+)=1}+ 2e- 。 10、无水乙醇在正常沸点气化,则该过程中 ( )。 (A) ΔG=0 (B) ΔS=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 11、理想气体模型的基本特征是( )。 (A) 分子不断地做无规则运动,它们均匀分布在整个容器中; (B) 各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等; (C) 所有分子都可看作一个质点,并且它们具有相等的能量; (D) 分子间无相互作用力,分子本身无体积。 12、称为化学势的表达式是( )。 (A) (C)  H   n  B T p nC    , , (B)  G   n  B T p nC    , ,     n   B T V nC , , (D)   S   n   B T V nC , , 13、加催化剂使化学反应的下列物理量中哪个不改变( )。 (A)平衡常数 (C)速率常数 (B)反应热 (D)活化能 14、关于恒容绝热反应 的 ( )。 )( lHC 6 6  215 )( gO 2  6 CO 3)( g  )( gOH 2 2 ,下列关系式正确 (A) ΔU=0,ΔH<0,Q=0; (B) ΔU=0,ΔH>0,W=0; (C) ΔU=0,ΔH=0,Q=0; (D) Q<0,W =0,ΔU<0。 15、Λm ∞(25℃,K2SO4)与Λm ∞(25℃,1/2K2SO4)的关系是( )。 (A)Λm ∞(25℃,K2SO4)=Λm ∞(25℃,1/2K2SO4); (B)Λm ∞(25℃,K2SO4)=1/2Λm ∞(25℃,1/2K2SO4); (C)Λm ∞(25℃,K2SO4)=2Λm ∞(25℃,1/2K2SO4); (D)无法确定。 二、判断题,对的画“√”,错的画“×”(每题 1 分,10 小题,共 10 分) 1、当理想气体反抗一定外压作绝热膨胀时,热力学能总是减小。( ) 2、表面活性物质是指那些加入到溶液中,可以降低溶液表面张力的物质。( ) 3、298.15K 时稳定态的单质,其标准摩尔熵  BS m 稳定相态 ( , , 298 15. K )  0 。( )
4、简单反应都是简单级数反应;简单级数的反应不一定就是简单反应。( ) 5、若反应 A + B→Y + Z 的速率方程为:r=kcAcB,则该反应是二级反应,且肯定不是双分 子反应。( ) 6、对于亥姆霍兹函数判据公式 的适用条件是:封闭系统恒温、恒压、不做非体积 功的过程。 ( ) 7、在 300K、400kPa 下,摩尔分数 yB=0.40 的 5molA、B 理想气体混合物,其中 A 气体的分 压力为 240kPa。( ) 8、反应 ( ) 的 ,在温度不变下增大压力,则平衡向右移动。 9、在绝热密封的耐压钢瓶中进行一化学反应,此时应采用 做判据。( ) 10、质量作用定律只能用于基元反应。( ) 三、相图分析题(共 15 分) A、B 二组分系统在 p=100kPa 下相图如下图所示。 (1)列表指出 1 到 6 各区相的相态及成分;(6 分) (2)水平线 DF,GH 及垂直线 GC 上系统的条件自由度数分别为 、 和 。(3 分) (3)画出 a、b 点冷却的步冷曲线。(4 分) (4)写出 DF、GH 两条三相线的相平衡关系。(2 分) 四、计算题(7 题,共 95 分) 1、(14 分)将 101.325 kPa、298 K 的 1 mol 水变成 303.975 kPa、406 K 的饱和蒸汽(可 视为理想气体),计算该过程的 U 及 H (压力对液体的影响可以忽略不计)。已知 ,p mC
(H2O,l)=75.31 J K mol    1  1 , ,p mC (H2O,g) = 33.56 J K mol    1  1 , 水 在 100 ℃ 、 101.325 kPa 下 的  mH vap  40.63 kJ mol   1 。 2、(共 14 分)某双原子理想气体 1mol 从始态 350K,200kPa 经过如下不同过程达到各自的 平衡态,求各过程的功 W。 (1)恒温可逆膨胀到 50kPa;(3 分) (2)恒温反抗 50kPa 恒外压不可逆膨胀;(3 分) (3)恒温向真空膨胀到 50kPa;(2 分) (4)绝热反抗 50kPa 恒外压不可逆膨胀。(6 分) 3、(16 分)写出下列电池的电极、电池反应(3 分), Zn ZnCl a ZnCl   2  2   0.6 AgCl s Ag ( ) 计算 25℃时电池的电动势 E (6 分),电池反应的摩尔吉布斯函数变(3 分) r mG 及标准 平衡常数 K  (3 分),并指明电池反应能否自发进行(1 分)。 已知 25℃时  E  2  Zn Zn    0.7620 V ,   E Cl AgCl Ag    0.22216 V 4、(15分)1molO2由298.15K,100 kPa的压力下经等温可逆压缩,压力增至600 kPa的终态。 试求Q,W, U , H , G , A , S 体( )以及 S 隔( )? 5、(10 分)60℃时甲醇的饱和蒸气压是 83.4kPa,乙醇的饱和蒸气压是 47.0kPa。二者可形 成理想液态混合物,若混合物的组成为质量百分数各 50%,求 60℃时此混合物的平衡蒸气 组成,以摩尔分数表示。 6、(共 12 分)已知反应 CaCO3(s)= CaO(s)+ CO2(g)在 25℃的一些物质的热力学数 据如下: 物质 CaCO3(s) CaO(s) CO2(g)  mH  f /(kJ·mol-1) –1206.8 –635.09 –393.51 mS  /( J·mol-1·K-1) 92.9 40 213.7 假设反应熵∆rSm Θ和∆rHm Θ均不随温度而变。
(1)计算 25℃时该反应∆rGm Θ。(8 分) (2)当温度升至 1000℃的常压时,该反应能否进行?估算反应在常压下能够进行的最低温 度(分解温度)。(4 分) 7、(共 14 分)光气(COCl2)是一种具有腐烂苹果气味的无色气体,其毒性比氯气大 10 倍。 1951 年侵朝美军在朝鲜半岛投下光气弹,造成数百人死亡和数千人中毒。已知 100℃时, 光 气 发 生 分 解 反 应 : COCl2(g) = CO(g) + Cl2(g) 的   r mS  125.6 K  8.1 10   9 (设 p mC , r  )。 0 求(1) 100℃、总压为 200KPa 时 COCl2(g)的解离度。(6 分)  (2) 100℃,上述分解反应的 r mH  。(4 分) J K mol    1  1 , (3) 总压为 200KPa 时,使 COCl2(g)的解离度为 0.1%的温度为多少?(4 分)
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