2016 年安徽师范大学有机化学考研真题
一、填空题(每空 2 分,共 30 分)
1.请画出 1,2-二氯乙烷的优势构象∶透视式?(1)、楔形式?(2)、Newman 投影式?(3)。 2.
手性螺缩酮(Chiral spiroketa)骨架是一些生物活性分子的核心结构。最近,K.Asano 和
S.Matsubara 报道一种高对映选择性构建手性螺缩酮骨架的方法(Angew Chem.I.Ed. 2015,
54, 10.1002/anie.201508405):
请回答∶第一步环化(1st cyclization)的产物?(4)
的作用(5)
产物的绝对构型?(6)
3.请完成下列反应
二、简答题(共两题,每题 10 分,共 20 分)
4.高效绿色合成一直是有机化学家追求的目标,用有机化合物替代金属氧化剂是重要的研究
方向之一。硝基甲烷负离子是一种温和的有机氧化剂。
(a)请画出硝基甲烷负离子的共振式(氮原子的形式电荷为正);
(b)写出中间体的结构简式;
(c)写出所有产物。
5.Topinone 是一个莨菪烷类生物碱,是合成药物阿托品硫酸盐的中间体。它的合成在有机
合成史上具有里程碑意义,开启了多组分反应的研究。Tropinone 的许多衍生物具有很好
的生理活性,从而可以进行各种衍生化反应。在研究 Tropinone 和溴苄的反应中发现∶
此反应的两个产物 A 和 B 可以在碱性条件下相互转换。因此,纯净的 A 或 B 在碱性条件
下均会变成 A 和 B 的混合物。画出 A、B 以及二者在碱性条件下相互转换的中间体的结构
简式。
三、推导结构(共两题,每题 10 分,共 20 分)
6.Conine 是一种有毒生物碱,可以通过麻痹呼吸系统导致死亡。致死量小于 0.1g。公元前
399 年苏格拉底就是由于饮用了含 Conine 的混合物而被毒死的。Hofnann 在 1881 年确定
了 Conine 分子式为 C8H17N。将 Conine 彻底甲基化后接着 Hofmann 消除反应的产物为
(4S9)-(N,N-二甲基)-辛-7-烯 4-胺。请推断出 Coniine 的所有可能结构。
7.化合物 A 和 B 互为异构体,分子式为 C9H10O。E 的 R 谱在 1690cm-1 附近有一强吸收峰,
其'HNMR 谱δn(ppm)∶1.2(3H,三重峰),3.02H,四重峰),7.7(SH,多重峰);F 的 R
谱在 1705cm-1 附近有一强吸收峰,其'HNMR 谱δn(ppm)∶2.0(3H,单峰),3.5 (2H,单
峰),7.1(5H,多重峰)。试推测出化合物 E 和 F 的结构式。
四、反应机理(共四题,每题 10 分,共 40 分)
8. 建议
9.建议
的机理。
的机理。
10.化合物
在酸或碱存在下很容易发生消旋化,请说明原因。
11.在
反应体系中,有副产物
生成。
请说明该副产物是如何产生的。
五、合成(无机试剂任选,共四题,每题 10 分,共 40 分)
12.以环己烯和乙醇为有机原料合成
13.以甲苯为唯一有机原料合成
14.以环己酮及不超过 4 个碳原子的有机物为原料合成
15.以环戊酮为唯一有机原料合成