2019年云南昆明理工大学国资院物理化学考研真题.doc

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2019 年云南昆明理工大学国资院物理化学考研真题一、选择题（每小题 2 分，15 小题，共 30 分） 1. 热力学第一定律ΔU = Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2. 关于物质临界状态的下列描述中，不正确的是（） (A) 在临界状态，液体和蒸气的密度相同，液体与气体无区别 (B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数 (C) 在以 p、V 为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力 (D) 临界温度越低的物质，其气体越易液化 3. 对任一过程，与反应途径无关的是（） (A) 体系得到的功 (B) 体系对外作的功 (C)体系的内能变化 (D) 体系吸收的热 4. 分别用等体积、等摩尔浓度的 LiCl、NaCl、CaCl2 和 AlCl3 电解质溶液使 As2S3 溶胶聚沉，加入 AlCl3 溶液聚沉得最快，此溶胶的电性为（） (A) 正 (B) 负 (C) 中性 (D) 不确定 5. 现有 298K、p 的 N2[状态 I]和 323K、p 的 N2[状态 II]各一瓶，哪瓶 N2 的化学势大？（） (A) μ(I)=μ(II) (B) μ(I)<μ(II) (C) μ(I)>μ(II) (D) 不可比较 6. 用 96485 C 电量最多可从 CuSO4 溶液中电解出 Cu ( )克 (取 Cu 的摩尔质量为 64 g/mol) (A) 16 (B) 32 (C) 64 (D) 128 7. 某平行反应含有主、副两个反应，主反应的产物为 Y，活化能为 E1；副反应产物为 Z，活化能为 E2，且 E1> E2，则升高温度：( ) (A) 对生成 Y 有利 (B) 对生成 Z 有利 (C) 无影响 (D) 无法确定 8. 2mol C2H5OH(l)在正常沸点完全变为蒸汽时，一组不变的热力学函数是（） (A）内能、焓、系统的熵变 (B) 温度、总熵变、吉布斯函数变 (C)温度、压力、定压热容 (D) 内能、温度、吉布斯函数变

9. 液体在毛细管中上升的高度反比于（） (A) 温度 (B) 毛细管半径 (C) 液体的粘度 (D) 大气压力 10. 当发生极化现象时，两电极的电极电动势发生如下变化：（） (A) E(阳)变大，E(阴)变小 (B) 两者都变大 (C) E(阳)变小，E(阴)变大 (D) 两者都变小 11. 电动现象产生的基本原因是（） (A) 外电场或外压力的作用 (B) 电解质离子的作用 (C) 分散相粒子或多孔固体的比表面能高 (D) 固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层结构 12. 某化学反应其反应物消耗 8/7 所需的时间是它消耗掉 4/3 所需的时间的 1.5 倍，则反应的级数为（） (A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应 13. 当溶液中表面活性剂的浓度足够大时，表面活性剂分子便开始以不定的数目集结，形成所谓胶束，胶束的出现标志着（） (A) 表面活性剂的溶解度已达到饱和状态 (B) 表面活性剂降低表面张力的作用下降 (C) 表面活性剂增加表面张力的作用下降 (D) 表面活性剂分子间的作用超过它与溶剂的作用 14. 在气-固相催化反应中常用载体，载体所起的主要作用，下列哪一条是不存在的？ ( ) (A) 提高催化剂的机械强度 (B) 增大催化剂的活性表面以节约用量 (C) 改善催化剂的热稳定性 (D) 防止催化剂中毒 15. 若用 γ 和 a2分别表示溶液的表面张力和活度，则在定温下加入表面活性剂后： ( ) (A) dγ / da2＞0 (B) dγ / da2＜0 (C) dγ / da2＝0 (D) dγ / da2 ≥ 0 二、填空题（每小题 2 分，10 小题，共 20 分）

1. 20℃下，含 25.6％ O2、4.4％CO2 和 70％ N2 ( 质量百分比 )的混合气体的压力为 200 kPa，则 O2 的分压为 kPa。 2. 在 N2、H2 和 NH3 组成的系统中，存在 N2(g) + 3H2(g) ＝ 2NH3(g)的平衡，且系统中 N2(g)： H2(g) = 1：3（摩尔数比），此系统的独立组分数为，自由度数为。 3. 2mol 冰在 273.15K、101.325kPa 下融化为 2mol 水。此过程的ΔS 体系 0，ΔG 0。（填>、< 或 =） 4. 在 25℃，ZnSO4 水溶液质量摩尔浓度为 b，正负离子的平均活度系数为  ，则 ZnSO4 的整体活度 a 为。 5. 乙苯脱氢制苯乙烯的反应: C6H6C2H5(g)＝C6H5C2H3(g) + H2(g)。保持温度不变的情况下，要提高乙苯的平衡转化率可采取的措施是或。 6. 已知反应 2NH3= N2+3H2 在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2)N2+(3/2)H2=NH3 的标准平衡常数为。 7. A 的分解为一级反应，当初始浓度 CA.0=0.1 mol·L-1 时，经 50min 后分解 20%。则该反应的速率常数 k=_________________。 8. 在一定温度下，弯曲液面的附加压力与成正比，与成反比。 9. 乳状液有 O/W 型和 W/O 型，牛奶是一种乳状液，它能被水稀释，所以它属于型。 10. 气－固表面反应有两种反应历程，其中 Langmuir - Hinshelwood 历程是研究反应， Langmuir - Rideal 历程是研究反应。三、问答题（每小题 6 分，3 小题，共 18 分） 1. 简单说明进行一产品生产（化学反应）的工艺设计时，从热力学和相平衡角度必须事先进行哪些有关化学反应的计算（或估算）？ 2. 简述物理吸附和化学吸附的本质区别；在一定的温度和压力下，解释为什么物理吸附都是放热反应。 3. 写出下列电池的电极反应和电池反应，列出电动势 E的计算公式。

Pt│CH3CHO(a1)，CH3COOH(a2)，H+(a3)‖Fe3+(a4)，Fe2+(a5)│Pt 四、计算题（3 小题，共 32 分） 1. 101.325 kPa 的 1mol 单原子理想气体，连续经历以下几步由始态至终态：(a)恒容下从 25℃加热到 100℃；(b)向真空绝热膨胀至体积增大一倍；(c)恒压下冷却到 25℃。 (1) 用 p～V图画出始态至终态过程图；（4 分） (2) 求始态至终态的 Q、W、∆U 和∆H。（8 分） 2. 实验测得乙二醇在石蜡上的接触角 乙二醇 =83°， 乙二醇 =48.3mN/m， =72.8 mN/m， 水 d 乙二醇 =28.6 mN/m， d水（提示：Fowkes 公式只考虑色散力，γab=γa+γb-2(γa =22.1 mN/m，求水在石蜡上的接触角。（10 分） d  石蜡 d) 1/2 ； dγb 石蜡） 3. 醋酸酐的分解反应是一级反应，该反应的活化能 Ea=144348Jmol-1。已知在 284℃，这个反应的速率常数 k = 3.3 ×10-2 s-1 。现要控制此反应在 10 分钟内转化率达到 90%，试问反应温度要控制在多少度？（10 分）

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