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2019年福建闽南师范大学分析化学考研真题.doc

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2019 年福建闽南师范大学分析化学考研真题 ) ) ) ) ) ) (2)2.7600 (4)2.760 B、3,4 C、1,4 B、3,4 C、2,3 B、3,4 C、2,3 (3)0.0276 D、1,4 B、 标准差 s D、 全距 R 一、选择题(2 分/题,共 70 分) 1、在量度样本平均值的离散程度时, 应采用的统计量是( A、 变异系数 CV C、 平均值的标准差 2、下面四种表述中正确的是( (1)分析结果与真实值之间差别越小,准确度越高 (2)分析结果与平均值差别越小,准确度越高 (3)精密度是分析结果与真实值的接近程度 (4)精密度是几次平行测定结果相互接近的程度 A、1,2 D、2,3 3、下列四个数据中是四位有效数字的是( (1)0.2760 A、1,2 4、以下产生误差的四种表述中,属于随机误差的是( (1)指示剂变色点与化学计量点不一致 (2)滴定管读数最后一位估计不准 (3)称量过程中天平零点稍有变动 (4)天平的砝码未经校准 A、1,2 5、下面四个数据中含有非有效数字的是( (1)0.2081 A、1,2 6、滴定比较弱的酸时,欲提高准确度,拟采用下面方法,其中正确的是( (1)用返滴定法,加入过量 NaOH 标准溶液,用 HCl 标准溶液返滴定 (2)增加试样量 (3)降低 NaOH 溶液的浓度 (4)选择合适的混合指示剂 A、1,2 7、已知某溶液的 pH 值为 11.90,其氢离子浓度的正确值为( A、 1×10-12 mol/L C、 1.26×10-12 mol/L 8、醋酸的 pKa = 4.74,则 Ka 值为( A、2×10-5 9、下列滴定(浓度均为 0.1 mol/L)中可行的是( 已知 pKa(HA) = 4.85, pKa(HB) = 9.3, pKb(MOH) = 8.70, pKb(ROH) = 3.80 A、 HCl 滴定 A- C、 HCl 滴定 MOH 10、将 1.0 mol/L NaAc 与 0.10 mol/L H3BO3 等体积混合,所得溶液 pH 是( [pKa(HAc) = 4.74, A、6.49 B、 1.3×10-12 mol/L D、 1.258×10-12 mol/L (3) 25.00 D、2,4 B、1.8×10-5 C、2.0×10-5 D、1.82×10-5 B、6.99 C、7.49 D、9.22 B、3,4 C、1,3 B、3,4 C、1,3 pKa(H3BO3) = 9.24] B、 NaOH 滴定 R+ D、 HCl 滴定 B- (2) 0.02418 (4)1.000 D、2,4 ) ) ) D、1,4 )
) ) ) ) ) ) Zn(OH)=102.4, B、11.8 C、14.3 D、11.3 B、0.30 mol/L D、0.10 mol/L C、0.15 mol/L B、[Zn2+]=[Y4-] D、 [Zn2+]=[Y'] 11、用 NaOH 标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和 NaOH 的浓度都比原来增大十倍,则滴定曲线 中( A、 化学计量点前后 0.1%的 pH 均增大 B、 化学计量点前后 0.1%的 pH 均减小 C、 化学计量点前 0.1%的 pH 不变,后 0.1%的 pH 增大 D、 化学计量点前 0.1%的 pH 减小,后 0.1%的 pH 增大 12、0.050mol/L AlCl3 溶液的离子强度为( A、0.60 mol/L 13、在 pH 为 10.0 的氨性溶液中, 已计算出 Zn(NH3)=104.7, Y(H)=100.5。则在此条件下 lgK'(ZnY)为( [已知 lgK(ZnY)=16.5] A、8.9 14、在 pH=10.0 的氨性缓冲溶液中,以 EDTA 滴定等浓度的 Zn2+至化学计量点时, 以下叙述正 确是 ( A、[Zn2+']=[Y'] C、[Zn2+']=[Y4-] 15、指出下列叙述中错误的结论( A、络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低 B、金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低 C、辅助络合效应使络合物的稳定性降低 D、各种副反应均使络合物的稳定性降低 16、用 NaOH 标准溶液测定 FeCl3 溶液中的游离 HCl 时,Fe3+将产生沉淀而引起干扰,可消除其 干扰的物质是( A、Na2H2Y 17、用 EDTA 滴定 Ca2+,Mg2+, 若溶液中存在少量 Fe3+和 Al3+将对测定有干扰, 消除干扰的方法 是( A、加 KCN 掩蔽 Fe3+, 加 NaF 掩蔽 Al3+ B、加入抗坏血酸将 Fe3+还原为 Fe2+, 加 NaF 掩蔽 Al3+ C、采用沉淀掩蔽法,加 NaOH 沉淀 Fe3+和 Al3+。 D、在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽 Fe3+和 Al3+ 18、乙酰丙酮(L)与 Zn2+形成络合物的 lg1、lg2 分别为 5.0 和 8.8, 当溶液中络合物的浓度 [ZnL]=[ZnL2]时,pL 应是 A、5.0 19、某溶液含 Ca2+、Mg2+及少量 Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至 pH=10, 以铬黑 T 为指示剂, 用 EDTA 滴定, 此时测定的是( A、Mg2+量 C、Ca2+, Mg2+总量 20、采用 EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)作为络合滴定剂的主要优点是( A、可在大量 Mg2+存在下滴定 Ca2+ B、可在大量 Ca2+存在下滴定 Mg2+ C、滴定 Cu2+时, Zn2+,Cd2+等不干扰 D、滴定 Ni2+时, Mn2+等不干扰 21.用 KIO3 标定 Na2S2O3 所涉及的反应是 IO3 标定中 n(KIO3) : n(S2O3 D、 Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量 ) B、CaY2- -+5I-+6H+=3I2+3H2O 、I2+2S2O3 2-=2I-+S4O6 2- ,在此 C、>3.8 D、<3.8 C、柠檬酸三钠 D、三乙醇胺 ) B、Ca2+量 B、3.8 2-) 为( ) )
A、 1:1 22、对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位等于( B、 1:2 C、 1:5 D、 1:6 ) A、 C、 + + B、 + D、 + ) ( ) (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+滴 (Fe3+/Fe2+) (Fe3+/Fe2+)+ 0.059lg( Fe(Ⅲ) / Fe(Ⅱ) ) (Fe3+/Fe2+)+ 0.059lg( Fe3+·Fe(Ⅱ) / Fe2+·Fe(Ⅲ)) (Fe3+/Fe2+)+ 0.059lg( Fe2+·Fe(Ⅲ) / Fe3+·Fe(Ⅱ)) 23、某 HCl 溶液中 c(Fe(III))=c(Fe(Ⅱ))=1mol/L,则此溶液中铁电对的条件电位为( A、(Fe3+/Fe2+) = B、(Fe3+/Fe2+) = C、(Fe3+/Fe2+) = D、(Fe3+/Fe2+) = (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, 24、已知在 1 mol/L HCl 中, 定 Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ) B、0.17 V、 0.32 V、 0.56 V A、0.50 V、 0.41 V、 0.32 V D、0.23 V、 0.32 V、 0.50 V C、0.23 V、 0.41 V、 0.50 V 25、用 K2Cr2O7 滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是( A、[Fe3+] =[Cr3+], B、3[Fe3+] =[Cr3+], C、[Fe3+] = 3[Cr3+], D、[Fe3+] = 3[Cr3+], 26、当两电对的电子转移数均为 1 时,为使反应完全度达到 99.9%,两电对的条件电位至少 相差( A、0.09V 27.微溶化合物 A2B3 在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。今已测得 B 的浓度为 3.0× 10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积 Ksp 是( A 、 1.1 × 10-13 10-14 28、 Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为( ( (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, A、(0.77-0.15)/0.059 C、3×(0.77-0.15)/0.059 [Fe2+] = [Cr2O7 2-] [Fe2+] = 6[Cr2O7 2-] [Fe2+] = 6[Cr2O7 2-] 2-] 6[Fe2+] = [Cr2O7 B、2×(0.77-0.15)/0.059 D、2×(0.15-0.77)/0.059 (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) B 、 2.4 × 10-13 C、2.6×10-11 C 、 1.0 × B、0.18V C、0.27V D、 0.36V ) ) ) 29、已知在 1 mol/L HCl 中, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+ ( 滴定 Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? A、0.50 V、 0.41 V、 0.32 V B、0.17 V、 0.32 V、 0.56 V C、0.23 V、 0.41 V、 0.50 V D、0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 30、已知 (Ag+/Ag)=0.80V,AgCl 的 Ksp 为 1.8×10-10,则 (AgCl/Ag)为( A、1.37V D、 0.61V C、0.23V B、0.51V ) )
B、2 个单位 C、10 个单位 ) ) ) ) B、a 中无色,b 中呈红色 D、a、b 均呈红色 B、2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl) D、Mr(As2O3)/6Mr(AgCl) 31、AgNO3 滴定 NaCl 时,若浓度均增加 10 倍,则突跃 pAg 增加( A、1 个单位 D、不变化 32、用重量法测定试样中的砷,首先使其形成 Ag3AsO4 沉淀,然后转化为 AgCl,并以此为称量 形式,则用 As2O3 表示的换算因数是( A、Mr(As2O3)/Mr(AgCl) C、3Mr(AgCl)/Mr(As2O3) 33、下列表述中错误的是( A、由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用致密滤纸(慢速) B、微溶化合物的临界值(Q/S)愈大,则愈不容易均相成核 C、相对过饱和度愈大,分散度愈高 D、均相成核作用是指构晶离子自发形成晶核 34、用(NH4)2C2O4 沉淀 Ca2+时,若试液中含有 Mg2+,为了提高 CaC2O4 沉淀的纯度应采取的措施是 ( A、在加热的情况下,慢慢滴加稀(NH4)2C2O4 B、采用均匀沉淀法,并延长陈化时间 C、缩短陈化时间,并再沉淀一次 D、沉淀时加强搅拌,并增加洗涤次数 35、将酚酞分别加入 MnS (a)的饱和水溶液;CuS(b)的饱和水溶液中[已知:Ksp(MnS)=2 ×10-10 ;Ksp(CuS)=6×10-36;H2S: Ka1=1.3×10-7, Ka2=7.1×10-15],所观察到的现象是( ) A、a、b 均无色 C、a 中呈红色 ,b 中无色 二、填空(1 分/空格,共 20 分) 1.某溶液 pH 为 2.12,该 pH 具有_________位有效数字,其氢离子活度为_________。 2. 在下列物质中, NH4Cl Na2CO3 NaAc HCOOH 能用强碱标准溶液直接滴定的物质是________________________ ; 能用强酸标准溶液直接滴定的物质是________________________。 3.玻璃容器对某些离子有吸附作用,对于不太稀的溶液,它所引起的误差通常可以忽略不 计,对于浓度极稀的组分来说,吸附作用引起的误差应为______误差。(系统误差或随机误 差) 4.写出下列溶液的质子条件式: (1) 0.1 mol/L NH4Ac 溶液: (2) 0.1 mol/L H2SO4 溶液: 5.在一定条件下,以 0.020mol/L EDTA 溶液滴定等浓度的金属离子 M。设其条件稳定常数 K'(MY)=108.0,当滴定误差 Et=±0.1%时,滴定突跃范围有_________个 pM 单位。 6.乙酰丙酮与 Fe3+络合物的逐级累积稳定常数 lgb1~lgb3 分别为 11.4、22.1、26.7,则稳定常 数 lgK2=_____, 不稳定常数 lgK不(3)=____ 7.Fe3+/Fe2+电对的电位在加入 HCl 后会________;加入邻二氮菲后会________。 8.络合滴定中一般不使用 EDTA 而用 EDTA 二钠盐(Na2H2Y),这是由于 9.在用高锰酸钾法测定铁含量的过程中(用盐酸溶样),加入 SnCl2 的目的是 ______________________________________________。 ____________________________________ ____________________________________。 [pKa(HAc) = 4.74] [pKa(HCOOH) = 3.74] [pKb(NH3) = 4.74] (H2CO3 的 pKa1 = 6.38,pKa2 = 10.25) 。
+溶液, 其作用是 10.用 KMnO4 法可间接测定 Ca2+。先将 Ca2+沉淀为 CaC2O4,再经过滤,洗涤后将沉淀溶于热的 稀 H2SO4 溶 液 中 , 最 后 用 KMnO4 标 准 溶 液 滴 定 H2C2O4 。 若 溶 液 的 酸 度 过 低 , 则 结 果 _______________。(答偏低,偏高或无影响) 11.在弱碱性溶液中用 EDTA 滴定 Zn2+常使用 NH3-NH4 (1)_________、(2)__________。 12.用佛尔哈德法测定 Cl-时,若不加入硝基苯,分析结果会偏_________(高、低)。 13.以法扬司法测定卤化物,确定终点的指示剂是属于_________。 14.符合朗伯-比尔定律的某有色溶液,浓度为 c时,透射比为 T0,浓度增大一倍时, 透射比的 对数为_______________________。 三、问答题(4 分/小题,共 20 分) 1.某同学配制 0.02 mol/L Na2S2O3 500 mL, 方法如下: 在分析天平上准确称取 Na2S2O3·5H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中,加热煮沸, 冷却,转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。请指出其错误。 2.分析天平的称量误差为±0.1mg,称样量分别为 0.05g、0.2g、1.0g 时可能引起的相对误 差各为多少?这些结果说明什么问题? 3.今有两份试液,采用 BaSO4 重量法测定 SO4 的那一份沉淀在过滤时穿透了滤纸,为什么? 2-,由于沉淀剂的浓度相差 10 倍,沉淀剂浓度大 2-,但此反应用于容量滴定,即用 4.利用生成 BaSO4 沉淀在重量法中可以准确测定 Ba2+或 SO4 Ba2+滴定 SO4 2-或相反滴定,却难以准确测定,其原因何在? 5.有机沉淀剂有哪些特点? 四、计算(5 分/小题,共 20 分) 1.移取 25.00 mL 含 F- 试液,加入 20 mL 0.3 mol/L CaCl2,调 pH 至 4,煮沸 5min 后冷却, 将溶液连同沉淀定容至 250mL,干过滤。移取滤液 25.00mL,在 pH=13 下加入钙指示剂,滴 定时耗去 0.02012 mol/L EDTA 26.05 mL,作空白试验计耗去 EDTA 30.52mL,计算 NaF 含量 (g/L)。 [Mr(NaF)= 41.99] 2.已知 1.00 mL 的 KMnO4 溶液相当于 0.1117 g Fe(在酸性介质中处理为 Fe2+,然后与 MnO4 反应),而 1.00mL KHC2O4·H2C2O4 溶液在酸性介质中恰好与 0.20 mL 上述 KMnO4 溶液完全反应。 问需多少毫升 0.2000 mol/L NaOH 溶液才能与上述 1.00mL KHC2O4·H2C2O4 溶液完全中 和? 3.用 0.10 mol/L HCl 滴定同浓度的 CH3NH2 溶液,计算化学计量点的 pH;若选甲基橙为指示 剂(终点时 pH 为 4.0),计算终点误差。[pKb(CH3NH2) = 3.38] 4.在 pH=13.0 时用钙试剂作指示剂, 以 0.020 mol/L EDTA 溶液滴定等浓度的 Ca2+, 计算终 点误差。 [钙试剂的 pKa1=7.4, pKa2=13.5, lgK(CaIn)=5.6, pH=13.0 时 lgaY(H)=0, lgK(CaY)=10.7] [Mr(Fe)=55.85] - 五、综合设计题(10 分/小题,共 20 分) 1.设计一种测定 HCl-MgCl2 混合液中两组分浓度的分析方案, 指出滴定剂、所需试剂与条 件、指示剂以及浓度计算式。 2.以下是测定铁矿中含铁量的简要步骤,根据设计的实验方案回答相应问题: 准确称取适量 试样,加入 1:1HCl,加热使之溶解,滴加 SnCl2 至黄色褪去,再过量 1-2 滴,冷却并快速加入 HgCl2,再加入 H2SO4-H3PO4 混合酸和二苯胺磺酸钠, 立即用 K2Cr2O7 标准溶液滴定至由绿变蓝
紫。 (1) 用反应式表示加入 SnCl2 的作用 (2) 说明加入 HgCl2 的作用并写出反应方程式。 (3) 为何要加入 H2SO4-H3PO4 混合酸? (4) 二苯胺磺酸钠的氧化形与还原形分别是何种颜色? (5) 写出 w(Fe)的计算式。
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