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2013 年北京科技大学无机化学考研真题北京科技大学 2013 年硕士学位研究生入学考试试题 ============================================================================== 试题编号： 833 试题名称：无机化学适用专业：化学、化学工程与技术、化学工程（专业学位）说明：所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。一、是非题（判断下列叙述是否正确） (本大题分 9 小题, 每小题 1 分, 共 9 分) 1、原子轨道就是原子核外电子运动的轨道，这与宏观物体运动轨道的含义相同。（）。 2、碱土金属氢氧化物溶解度大小的次序为：Be (OH)2 < Mg (OH)2 < Ca (OH)2 < Sr (OH)2 < Ba (OH)2。（） 3、已知 K ( Ag2CrO4 ) = 1.1  10-12， K ( AgCl ) = 1.8  10-10，则在 Ag2CrO4 饱和溶液中的 c ( Ag+ ) 小于 AgCl 饱和溶液中的 c ( Ag+ ) 。（） 4、五氯·一氨合铂 (Ⅳ) 酸钾的化学式为 K3 [ PtCl5 ( NH3 )]。（） 5、B2H6 为平面形分子。（） 6、在酸性溶液中，Br2 (l) 可以将 Cr3+ 氧化为 CrO42-。（） 7、第二周期中 N 的第一电离能比它前后相邻的 C 和 O 都要大。（） 8、对于 H2O (l) H2O (g) 相平衡，在 373.15 K、101.325 kPa 时，

△rGm = 0 kJ·mol-1。（） 9、E ( CuS / Cu2S ) = E ( Cu2+ / Cu+ ) 0 0592 . lg  Ksp  K sp (Cu S) (CuS) 2 。（）二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案） (本大题分 20 小题, 每小题 2 分, 共 40 分) 1、硼的氢化物称为硼烷，最简单的硼烷是（）。 (A) BH3； (B) B2H6； (C) BH4-； (D) BH4。 2、在 927℃ 时，2CuO (s) Cu2O (s) + 1 2 O2 (g)，已知 K = 1.73，此时 O2 的平衡分压为（）。 (A) 175.0 kPa； (B) 299 kPa； (C) 131 kPa； (D) 13.1 kPa。 3、下列原子的核外电子排布，价层电子 (n - 1 ) d 不为半满的是（）。 (A) Cr； (B) Mo； (C) W； (D)Mn。 4、下列溶液中，pH 值最小的是（）。 (A) 0.2 mol·L-1 氨水中加入等体积的 0.2 mol·L-1 HCl； (B) 0.2 mol·L-1 氨水中加入等体积的蒸馏水； (C) 0.2 mol·L-1 氨水中加入等体积的 0.2 mol·L-1 H2SO4； (D) 0.2 mol·L-1 氨水中加入等体积的 0.2 mol·L-1 NH4Cl。 5、已知 K (NH3·H2O) = 1.8 ×10-5，现将 20 mL 0.50 mol·L-1 的氨水与 30 mL 0.50 mol·L-1 HCl 相混合，溶液中的 pH 值为（）。 (A) 1.0； (B) 0.30； (C) 0.50； (D) 4.9。 6、在 NaCl 、NaBr 的混合溶液中，加入 AgNO3 (s)，生成 AgCl 和 AgBr 沉淀后，溶液中 c ( Cl- ) / c ( Br- ) 等于（）。

(A) K ( AgCl )·K ( AgBr )； (B) K ( AgCl ) / K ( AgBr )； (C) K ( AgBr ) / K ( AgCl )；(D) [ K ( AgCl )·K ( AgBr ) ]1/2 。 7、一基态原子的第五电子层只有 2 个电子，则该原子的第四电子层电子数可能为（）。 (A) 8 ； (B) 18 ； (C) 8 ~ 18 ； (D) 18 ~ 32 。 8、下列物质中存在氢键的是（）。 (A) HCl； (B) H3PO4； (C) CH3F； (D) C2H6。 9、下列物质中，其分子具有 V 形几何构型的是（）。 (A) NO2+； (B) CO2； (C) BeCl2； (D) O3。 10、价电子构型为 4f75d16s2 的元素在周期表中属于（）。 (A) 第四周期ⅦB 族； (B) 第五周期 ⅢB 族； (C) 第六周期ⅦB 族； (D) 镧系元素。 11、下列物质中熔点最高的是（）。 (A) SiO2； (B) SO2； (C) NaCl； (D) SiCl4。 12、价键理论认为，决定配合物空间构型主要是（）。 (A) 配体对中心离子的影响与作用； (B) 中心离子对配体的影响与作用； (C) 中心离子（或原子）的原子轨道杂化； (D) 配体中配位原子对中心原子的作用。 13、下列叙述中错误的是（）。 (A) 单质硫既可以作氧化剂，也可以作还原剂； (B) 单质硫加热到一定温度（如 > 160 ℃），可以由晶体硫变成分子

式为 Sx 的长链硫，长链硫倒入冷水中可以得到弹性硫； (C) 由于硫原子有 d 轨道，可以形成配位数为 6 的化合物； (D) 由于硫原子有 d 轨道，它的氧化值最高可为 6。 14、下列配合物不能被 Cl2 氧化的是（）。 (A)[ Co (NH3 )6]2+； (B)[Fe (CN)6]4-； (C) [Ni (NH3 )6]2+； (D)[ Cr (OH)4]-。 15、下列反应中，配离子作氧化剂的是（）。 (A) (C) [Cu (OH)4]2- 与甲醛反应； (B)[ Fe (CN)6]4- 与 FeCl3 反应； [Co (NH3 )6]2+ 与 O2 反应； (D)[ Ag (NH3 )2]+ 与 KI 反应。 16、将被稀 HNO3 酸化的 Mn2+ 溶液与一固体氧化物加热后，滤去悬浮物，得到一紫色溶液。则该氧化物是（）。 (A) SnO2； (B) PbO2； (C) SiO2； (D) MnO2。 17、已知 E ( Pb2+ / Pb ) = 0.126 V，K ( PbI2 ) = 7.1  10-9 ，则由反应 Pb (s) + 2HI ( 1.0 mol·L-1 ) PbI2 (s) + H2 ( p ) 构成的原电池的标准电动势 E =（）。 (A) - 0.37 V； (B) - 0.61 V； (C) + 0.37 V； (D) + 0.61 V。 18、下列各组离子中的所有离子都能将 I- 氧化的是（）。 (A) Hg2+、Ni2+、Fe2+； (C) Co2+、Cr2O72-、Sb3+； (B) Ag+、Sn2+、FeO42-； (D) MnO4-、Cu2+、Fe3+。 19、氯苯的偶极矩为 1.73 ×10-30 C·m，预计对二氯苯的偶极矩为（）。 (A) 0.00 C·m； (B) 1.73 ×10-30 C·m； (C) 8.65 ×10-31 C·m； (D) 3.46 ×10-30 C·m。

20、在热力学温度为 0 K 时，石墨的标准摩尔熵（）。 (A) 等于零； (B) 大于零； (C) 小于零； (D) 小于金刚石的标准摩尔熵。三、填充题（根据题意，在下列各题的横线处，填上正确的文字，符号或数值） (本大题分 13 小题, 每小题 3 分, 共 39 分) 1、氢氧化铜是 色固体，溶于水。氢氧化铜 溶于浓的氢氧化钠溶液，溶于氨水。 2、27℃ 时，将电解水所得到的含氢、氧混合气体干燥后贮于 60.0 L 容器中，混合气体的质量为 36.0 g，则 p (H2 ) = ________kPa， p (O2 ) = ________kPa， p(总) = ________kPa，氢气的体积分数为________％。 3、将 CO 和 H2O (g) 混合于一容器中，两者的物质的量相等。T 一定，反应 CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g) 平衡时，CO 的转化率为 ，则标准平衡常数 K = __________。平衡时，系统的总压力与开始时的总压力相比，将__________; 压缩系统的容积，平衡将__________; 若加入惰性气体，并保持系统总压不变，平衡将__________。 4、HI 分子间的作用力有________________________________________________，其中主要的作用力是________________。 5、氢原子基态能量为 E1。其 2s 能级相应能量为 ______E1；3p 能级相应能量为______E1； 4d 能级相应的能量为______E1； 5f 能级相应的能

量为 ______E1。 6、BF4- 中 B 原子的杂化方式为____________，其中的键角为__________。 7、SO2 的极化率比 O3 的________，C3H8 比 C2H6 的极化率________。 8、已知 K ( CaF2 ) = 5.3  10- 9，K ( HF ) = 6.6  10-4 。 CaF2 (s) 与稀 HNO3 反应的离子方程式为 ______________________，其标准平衡常数 K = 。 9、在饱和的 Hg2 (NO3 )2 溶液中，逐滴加入浓 HCl ，开始有  色的  生成，继续加浓 HCl 有  和生成。 10、预测 BeCl2 的熔点比 MgCl2 的熔点________，这是因为 Be2+ 的离子半径比 Mg2+ 的离子半径________，Be2+ 的极化力比 Mg2+ 的________，从而使 BeCl2 晶型向________ 转化更为显著所致。 11、已知[ Cr (CN)6]3- 和[CoF6]3- 的中心离子未成对电子数分别为 3 和 4，可推知前者属________ 轨型配合物，杂化方式为________；后者属 ________ 轨型配合物，杂化方式为________。 12、在 [ Cr (CO)5 ]2- 中，Cr 的氧化值为________，在 [ Mn (CO)4 ]3- 中 Mn 的氧化值为________，在 [ Co (CO)4 ]- 中 Co 的氧化值为________，Fe (CO)5 中 Fe 的氧化值为________。 13 、原子序数为 53 的元素，其原子核外电子排布为 _____________________，未成对电子数为__________，有______ 个能级组，最高氧化值是________。四、配平题（完成并配平下列各反应方程式）

(本大题分 6 小题, 每小题 3 分, 共 18 分) 1、 Na + 300 CO   H2 2、海波溶液与氯水反应。 3、 CuSO4 + KI (少量)  4、 Co (OH)2 + Na2O2 + H2O → 5、在含有血红色[ Fe (NCS)6]3- (aq) 中加入铁屑，血红色消失。 6、金溶于王水中。五、根据题目要求，解答下列各题 (本大题共 3 小题，总计 25 分) 1、(本小题 5 分) 试证明任何弱酸（或弱碱）溶液被稀释至 n 倍时，其解离度增大至原来的 n 倍，并说明其适用条件。 2、(本小题 7 分) 某钠盐 (A) 可溶于水，(1) 其水溶液加稀 HCl 溶液后，同时有刺激性气味的气体 (B) 和乳白色沉淀 (C) 生成，气体 (B) 能使品红试液褪色。(2) 将 Br2 与 (A) 溶液混合有 (D) 生成。(3) (D) 遇 BaCl2 溶液生成不溶于稀酸的白色沉淀 (E)。试确定各字母所代表的物质，并写出 (1)、 (2)、(3) 各反应方程式。 3、(本小题 13 分) 今有一锰矿，其主要成分是 MnO2、SiO2、Fe2O3 和少量铜、镍盐，请提

出一用金属铁为还原剂，制备纯硫酸锰溶液（注意各成分的回收利用），并电解制备电解 MnO2 工艺流程。六、计算题 (本大题共 3 小题，总计 19 分) 1、(本小题 5 分) 已知 298 K 时，反应：SiO2 (s) + 4HF (g) → SiF4 (g) + 2H2O (g) 和 SiO2 (s) + 4HCl (g) → SiCl4 (g) + 2H2O (g) ， △fG (SiO2 , s) = -856.7 kJ ·mol-1 ， △fG (HF , g) = -273.0 kJ·mol-1，△fG (SiF4 , g) = -1512.7 kJ·mol-1，△fG (H2O , g) = -228.6 kJ·mol-1，△ fG (HCl , g) = -95.3 kJ·mol-1， △fG (SiCl4 , g) = -621.7 kJ·mol-1。计算上述两反应在 298 K 时的△rG ，并判断在标准态时反应进行的方向。 2、(本小题 5 分) 将 SrCrO4 和 BaCrO4 的饱和溶液等体积混合后，是否有沉淀生成？如有沉淀应是什么物质？计算沉淀达平衡时此混合溶液中 Sr2+、 Ba2+、CrO42- 的浓度。（已知 K (SrCrO4 ) = 2.2 ×10-5，K (BaCrO4 ) = 1.2 ×10-10）。 3、(本小题 9 分) 甘汞电极相当于下述半电池：Pt  Hg (l)  Hg2Cl2 (s)  KCl ( x mol·L-1 ) ，当此电极为正极且 KCl 的浓度为 1.0 mol·L-1 ，并与标准氢电极组成

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