2012年福建华侨大学无机及分析化学考研真题.doc-资料库

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2012 年福建华侨大学无机及分析化学考研真题一．选择题（请在 A、B、C、D 中选择一个答案，共 40 分，每小题 2 分） (1)使用 pH 试纸检验溶液的 pH 时，正确的操作是（）。 A、把试纸的一端浸入溶液中，观察其颜色的变化; B、把试纸丢入溶液中，观察其颜色的变化; C、试纸放在点滴板（或表面皿）上，用干净的玻璃棒蘸取待测溶液涂在试纸上，半分钟后与标准比色卡进行比较; D、用干净的玻璃棒蘸取待测溶液涂在用水润湿的试纸上，半分钟后与标准比色卡进行比较。 (2)在热力学温度为 0K 时，石墨的标准摩尔熵（）。 A、等于零；B、大于零；C、小于零；D、小于金刚石的标准摩尔熵。 (3)将浓度均为 0.1mol·L-1 的下述溶液稀释一倍，其 pH 值基本不变的是（）。 A、NH4Cl；B、NaF；C、NH4Ac；D、(NH4)2SO4。 (4)下列各组卤化物中，离子键成分大小顺序正确的是（）。 A、CsF>RbCl>KBr>NaI； C、RbBr>CsI>NaF>KCl； (5)X 和 Y 两种元素的氢氧化物的结构式分别为 H—O—X 和 H—O—Y。在它们的 0.10mol· L-1 溶液中，测得前者 pH=5.00，后者 pH=13.00，则 X 和 Y 的电负性大小为()。 A、X>Y；B、X=Y；C、XRbBr>KCl>NaF； D、KCl>NaF>CsI>RbBr。 10-5mol·L-1； 10-3mol·L-1； 10-9，则此温度下，SrF2 饱和溶液中，c（F-)为（）。 B、3.5 10-5mol·L-1； D、1.7 10-3mol·L-1。 (6)已知 298K 时，K (SrF2)=2.5 A、5.0 C、1.4 (7)某元素原子仅有的 2 个价电子填充在 n=4，l=0 亚层上，则该元素的原子序数为()。 A、14；B、19；C、20；D、33。 (8)化学反应达到平衡的标志是（）。 A、各反应物和生成物的浓度等于常数； B、各反应物和生成物的浓度相等； C、各物质浓度不再随时间而改变； D、正逆反应的速率系数相等。 (9)已知难溶物 AB、AB2 及 XY、XY2，且 K (AB)>K (XY)，K (AB2)>K (XY2)，则下列叙述中，正确的是（溶解度量纲为 mol·L-1）（）。 A、AB 溶解度大于 XY，AB2 溶解度小于 XY2； B、AB 溶解度大于 XY，AB2 溶解度大于 XY2； C、AB 溶解度大于 XY，XY 的溶解度一定大于 XY2 的溶解度； D、AB2 溶解度大于 XY2，AB 的溶解度一定大于 XY2 的溶解度。 (10)用价层电子对互斥理论推测 NF3 的几何形状为（）。 A、平面三角形；B、直线形；C、三角锥；D、“T”字形。 (11)醋酸在液氨和液态 HF 中分别是（）。 A、弱酸和强碱； C、强酸和弱碱； B、强酸和强碱； D、弱酸和强酸。 (12)已知： H2(g)+Br2(g)→2HBr(g)，△r (1)；

H2(g)+Br2(l)→2HBr(g)，△r (2)；则△r (1)与△r (2)的关系是（）。 A、△r (1)>△r (2)； B、△r (1)=-△r (2)； C、△r (1)=△r (2)； D、△r (1)<△r (2)。 SnO3 2-+2OH- 2-+14H++3e- (13)在下列半反应中，正确的是（）。 A、SnO2 B、Cr2O7 2-+H2O+2e- C、SO3 D、H3AsO3+6H++6e- 2-+H2O； 2Cr3++7H2O； 2-+2H+； SO4 AsH3+3H2O。 D(g)的△rHm>0，升高温度将使.（）。 =2.0 × 10-5 ，若需配制 pH=5.00 的缓冲溶液，与 (14) 某弱酸 HA 的 K 100mL1.00mol·L-1NaA 相混合的 1.00mol·L-1HA 的体积约为（）。 A、200mL；B、50mL；C、100mL；D、150mL。 (15)在最简单的硼氢化物 B2H6 中,连接两个 B 之间的化学键是（）。 A、氢键；B、氢桥；C、共价键；D、配位键。 (16)已知反应 A(g)+2B(g) A、正反应速率增大；逆反应速率减小； B、正反应速率减小；逆反应速率增大； C、正、逆反应速率均增大； D、正、逆反应速率均减小。 (17)25℃时，在 Cu2+的氨水溶液中，平衡时 c(NH3)=6.7 形成了配离子[Cu(NH3)4]2+，余者以 Cu2+形式存在。则[Cu(NH3)4]2+的不稳定常数为（）。 A、4.5 (18)已知 Au3++3e- 则 K ([AuCl4]-)=（）。 1026；B、3.74 A、4.86 10-4；D、数据不足，无法确定。 Au+4Cl- E =1.00V； Au E =1.50V；[AuCl4]-+3e- 1018；C、2.18 1025；D、8.10 10-13；C、6.7 10-7；B、2.0 10-4mol·L-1，并认为有 50%的 Cu2+ 1022。 (19)已知元素氯的电势图如下： -；B、ClO3 -；C、HClO2；D、HClO。其中氧化性最强的是（）。 A、ClO4 (20) 在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是( ) (A)精密度高，准确度必然高； (C)精密度高是保证准确度的前提； (D)准确度是保证精密度的前提。二．完成并配平下列反应（共 15 分，每小题 3 分） (1)Re+HNO3(浓) (2)HIO3+HI (B)准确度高，精密度也就高； HReO4+NO I2+H2O

(3)SO2+Br2+H2O (4)AgCl+H2O2+OH- HBr+H2SO4 (5)Sn(OH)4 2-+CrO4 2- Ag+O2 Sn(OH)6 2-+Cr(OH)4 - 三．简要回答下列问题（共 30 分） [6 分](1)试用分子轨道理论，写出第一、二周期各元素中能稳定存在的同核双原子分子，并按其键级推测其稳定性大小顺序。 [5 分](2)已知 E (Sn4+/Sn2+)=0.154V；E (HgCl2/Hg2Cl2(s))=0.63V； K ([HgI4]2-)=1.48 10-30。在 SnCl2 溶液中加入 HgCl2 溶液，可看到有白色丝状沉淀 Hg2Cl2 生成。若在 HgCl2 溶液中逐滴加入 KI 溶液至橙红色沉淀 HgI2 消失，KI 再稍过量，此时再加入 SnCl2 溶液，则不会观察到有 Hg2Cl2 沉淀生成。试解释上述现象。 [5 分](3)比较下列物质性质的变化规律，并作出简要解释。 (1)氧化性：Bi(V)和 Sb(V) (2)碱性：Sn(OH)2 和 Pb(OH)2 (3)热稳定性：NaHCO3 和 Na2CO3 [5 分](4)试解释： (1)NH3 易溶于水，N2 和 H2 均难溶于水； (2)HBr 的沸点比 HCl 高，但又比 HF 低； (3)常温常压下，Cl2 为气体，Br2 为液体，I2 为固体。 [9 分](5) （A）相同浓度的 HCl 和 HAc 溶液的 pH 值是否相同？若用 NaOH 溶液中和上述相同体积溶液，其用量是否相同？为什么？请简要说明。（B）pH 值相同的 HCl 和 HAc 溶液，其浓度是否相同？若用 NaOH 溶液中和上述相同体积溶液，其用量是否相同？为什么？请简要说明。（C）如果用氨水中和同体积同浓度的 HAc、HNO2、HBr 溶液，所消耗 n(NH3)是否相同，试说明之。四．推断题（共 10 分）试确定各字母所代表的物质，并写出①、②两个反应方程式。五．计算题（共 55 分） [5 分](1)有一气相色谱操作新手，要确定自己注射样品的精密度，他注射了 10 次，每次 0.5 μL，量得色谱峰高分别是：142.1、147.0、146.2、145.2、143.8、146.2、147.3、150.3、

145.9、151.8mm。求标准偏差与相对标准偏差，并作出结论（有经验的色谱工作者，很容易达到 RSD=1%或更小）。 [10 分](2)通过计算说明在含有 0.10mol·L-1NH3·H2O 和 0.0010mol·L-1Fe3+混合溶液中，能否用加入 NH4Cl 的方法来阻止 Fe(OH)3 沉淀的生成？推测在 NH3-NH4Cl 缓冲溶液中 Fe3+能否沉淀完全？(K (NH3·H2O)=1.8 10-5，K (Fe(OH)3)=4.0 10-38)。 [10 分](3)反应在 300 K 时＝112.0 ，在 400 K 时＝102.0 。（1）计算上述反应在 298.15 K 时的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变；（2）在标准状态下，该反应自发进行的最低温度是多少？ [10 分]（4）以 0.1000mol L-1NaOH 滴定某 0.1000mol L-1 的二元酸 H2A 溶液，当滴定至 pH1.92 时，[H2A]=[HA-]; 当滴定至 pH6.22 时，[HA-]=[A2-]。计算滴定至第一和第二化学计量点时溶液的 pH 值。 10-20，K (Al(OH)3)=1.3 [10 分](5)已知 K ([AlF6]3-)=1.4 10-33，Mr(NaF)=42.0。在 1.0L 0.10mol·L-1Al3+的溶液中，若 pH=10.00 时，不生成 Al(OH)3 沉淀，需加入 NaF(s)，则其质量至少应为多少？ [10 分](6)已知:E (Ag+/Ag)=0.799V，K (AgCl)=1.8 Ag+(1.0mol·L-1) 中加入 KCl，生成 AgCl 沉淀后，使得 c(KCl)=1.0mol·L-1，则其电极电势将增加或降低多少? 如果生成 AgCl 沉淀后，c(Cl-)=0.10mol·L-1 则 E(Ag+/Ag)、E(AgCl/Ag)各为多少? 10-10。若在半电池 Ag

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