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2020年广西桂林理工大学物理化学考研真题A卷.doc

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2020 年广西桂林理工大学物理化学考研真题 A 卷 一 、选择题(每小题 3 分,共 30 分) 1. 在一定的 T、P 下,某真实气体的 Vm 大于理想气体 Vm,则该气体的压缩因子 Z ( (A)大于 1;(B)等于 1;(C)小于 1;(D)无法确定; 2. 根据热力学第二定律可知,任意循环过程中的( (A)功与热可以完全互相转换;(B)功与热不能完全相互转换; (C)功可以完全转变为热,热不能完全转变为功; (D)功不能完全转变为热,热可以完全转变为功 3. 445 oC 时,反应 Ag2O (s)  2Ag (s) + 0.5O2 (g) 的ΔfGm 和ΔfGm Ө=11.20 kJ·mol-1,则ΔfGm ) )。 Ө(Ag2O,s) ) Ө(Ag,s) 的值分别为( (A)0kJ·mol-1 和 11.2kJ·mol-1;(B)-11.2kJ·mol-1 和 0kJ·mol-1; (C)11.2kJ·mol-1 和 0kJ·mol-1;(D)不能确定 4. 关于理想稀溶液的依数性,下列说法中正确的是( (A)它们只决定于溶质的分子量大小;(B)它们决定于溶质粒子数目; (C)他们与溶剂性质无关;(D)他们与溶质性质有关 5. 对于弯曲液面所产生的附加压力Δp一定是( (A)大于零;(B)等于零;(C)小于零;(D)不等于零 6. 在一定温度下,分散在气体中的小液滴的半径越小,此液体的蒸汽压 pr( (A)越大;(B)越小;(C)越趋近于 100kPa;(D)越是变化无常 7. 基元反应 2A→B 为双原子反应,此反应的级数( (A)可能小于 2;(B)必然为 1;(C)可能大于 2;(D)必然为 2 8. 胶体系统的电泳现象表明( (A)分散介质带电; (B)胶体粒子带有电荷; (C)胶体粒子带正电荷;(D)胶体粒子处于等电状态 9. 某反应的速率常数为 0.099 min-1,反应物的初始浓度为 0.2 mol.dm-3,则反应的半衰期 为( ) ) ) ) ) ) A. 7min B. 1.01min C. 4.04min D. 50.5min 10. 已知无限稀释时 Na2SO4 和 H2SO4 的摩尔电导率分别为 259.82×10-4 S·m2·mol-1 和 859.24 ×10-4 S·m2·mol-1,则 NaHSO4 的摩尔电导率为( (A)559.53×10-4 S·m2·mol-1; (B)1119.06×10-4 S·m2·mol-1; (C)599.42×10-4 S·m2·mol-1; (D)无法确定 ) 二、判断题(每小题 2 分,共计 20 分) 1. 体系的温度升高时就一定吸热,而温度不变时体系既不吸热也不放热( )。 2. 自发过程必为不可逆过程( )。 3. 化学反应亲合势愈大,则自发反应趋势越强,反应进行得愈快。 ( 4. 溶液是电中性的正、负离子所带电量相等,所以正、负离子的迁移数也相等。( ) ) 5. 液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力( 6. 对于一级反应,速度常数的单位是(浓度)·(时间)-1( )。 )。
7. 胶体在热力学和动力学上都是稳定的系统( )。 8. 如果有气体参加的反应,反应前气体分子数不相等,增加总压力平衡向气体分子数减少 的方向移动( )。 9.在非理想溶液中,浓度大的组分的活度也大,活度因子也越大( )。 10. 质量作用定律只适用基元反应( )。 三、填空题(每小题 3 分,共计 33 分) 1. 在 300K、400kPa 下,摩尔分数 yB=0.4 的 5 摩尔 A、B 理想气体混合物。其中 A 气体的分 压力 pA= 。 2. 在 隔 离 系 统 中 发 生 某 化 学 反 应 , 使 系 统 的 温 度 明 显 升 高 。 则 该 系 统 的 Δ U 。 (大于零、小于零、等于零)。 3. Δ G ≤ 0 作 为 过 程 变 化 方 向 和 限 度 判 据 的 条 件 是 。 4. 在一个真空容器中,固态碘与其蒸汽成平衡:I2 (s) I2 (g),此平衡系统的相数= , 自由度= 。 5. 不 论 电 解 池 或 者 是 原 电 池 , 极 化 的 结 果 都 将 使 阳 极 电 势 , 使 阴 极 电 势 。 6. 根据吸附力的不同,吸附可分为 和 。 7. 一级反应的半衰期与反应的初始浓度关系为:(正比、反比、无关) 。 8. 已知 20oC 时水-空气的界面张力为 7.27×10-2 N·m -1,当在 20oC 和 p下可逆地增加水的表 面积 4 cm2,则系统的ΔG为: 9. 25 oC 时的水溶液中,当 b(NaOH) = 0.10 mol·kg-1 时,其正、负离子的平均活度系数γ± = 0.766,则正、负离子的平均活度 a± = 。 。 10. 对 于 以 AgNO3 为 稳 定 剂 的 AgCl 水 溶 胶 胶 团 结 构 , 可 以 写 成 {[ AgCl ] m  nAg   ( 是 。 NOxn  )  3 } x    xNO 3 ,则胶团中胶核是 ,胶体粒子 11. 用 熵 增 原 理 Δ S ≥ 0 作 为 过 程 自 动 进 行 与 平 衡 的 判 据 的 条 件 是 。 四、问答题(12 分) 1. A-B 二组分凝聚系统相图如下图。 (1)在相图中标出各相区稳定存在时的相; (2)画出图中状态点为 a、b的样品的步冷曲线; (3)指出图中的三相线为哪条线,并写出各三相线上的相平衡关系。
五、计算题(共 55 分) 1. 1mol 理想气体由 202.65kPa、10dm3 恒容升温,压力增大到 2026.5kPa,在恒压压缩至 体积为 1dm3。求整个过程的 W、Q、ΔU 及ΔH。(8 分) 2. 某一热机低温热源温度为 40℃,若高温热源温度为:(1)100℃(101325 Pa 下水的沸 点);(2)265℃(5 MPa 水的沸点);试分别计算卡诺循环的热机效率。(7 分) 3. 已知 25 oC 时的下列数据: 物质 HCl (g) H2 (g) Cl2 (g) ΔfHm Ө / (kJ·mol-1) -92.307 0 0 ΔSm Ө / (J·K-1·mol-1) 186.91 130.68 223.07 试求反应 H2 (g) + Cl2 (g)  2HCl (g) (1) 在 298.15K 时反应的ΔrGm (2) 在 298.15K 时反应的标准平衡常数 KӨ(10 分) Ө; 4. 将 10 oC、101.325kPa 的 1mol H2O(l)变为 100oC、10.13kPa 的 H2O (g),求此过程的熵 变ΔS。已知 Cp,m(H2O,l) = 75.31J·K·mol-1,100oC、101.325kPa 下ΔvapHm(H2O) = 40.6kJ· mol-1。 (10 分) 5. 已知电池 Ag (s) | AgCl (s) | HCl (a±=0.8) | Hg2Cl2 (s) | Hg (l)25 oC 时,E=0.0459 V,(əE/əT)p=3.38×10-4V·K-1。 (1)写出电极反应和电池反应; (2)计算 25oC、 z= 2 时,电池反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm 和可逆反应热ΔQm,r 各为多少(10 分) 6. 在 651.7K 时,(CH3)2O 的热分解反应为一级反应,其半衰期为 363min,活化能 Ea=217.57kJ ·mol-1。试计算:
(1)此分解反应在 723.2K 时的速率常数 k; (2)使(CH3)2O 分解掉 75%所需的时间(10 分)
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