2014年云南昆明理工大学物理化学考研真题A卷.doc

发布时间：2022-09-16 发布人：admin 分类：说明书资料大小：1.79M 资料格式：doc 举报版权申诉

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2014 年云南昆明理工大学物理化学考研真题 A 卷一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题 15 小题, 每小题 2 分, 共 30 分 ) 1、热力学第一定律的数学表达式ΔU = Q + W 只能适用于（（1）. 理想气体; （2）封闭体系; （3）孤立体系; （4）敞开体系. 2、系统经某过程后，其焓变H = Qv，则该过程是( ）。 )。 ( 1 )理想气体任何过程； ( 2 )理想气体等容过程； ( 3 )真实气体等容过程； ( 4 )封闭系统不作非体积功的等容过程。 3、对于只作膨胀功的封闭系统）。   A    的值是：（ V T  (2) 小于零； (1) 大于零； (3) 等于零； (4) 不能确定。 4、下列哪种条件 CO 2 在水中的溶解度最大？（）。（1）高压低温；（2）低压低温；（3）高压高温；（4）无法确定。）。 5、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是：（（1）溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同；（2）溶质必须是非挥发性溶质；（3）温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确；（4）对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压力无关。 6、反应 FeO(s) + C(s) == CO(g) + Fe(s) 的rH 为正， rS 为正（假定rH ，rS 与温度无关），下列说法中正确的是：（）。（1）低温下自发过程，高温下非自发过程；（2）高温下自发过程，低温下非自发过程；（3）任何温度下均为非自发过程；（4）任何温度下均为自发过程。 7、形成理想液态混合物过程的混合性质是：（）。（1） mix V=0 ， mix H=0 ， mix S＞0 ， mix G＜0 ；（2） mix V＞0 ， mix H＜0， mix S=0 ， mix G=0 ；（3） mix V＞0 ， mix H＞0 ， mix S＜0 ， mix G＞0 ；（4） mix V＜0 ， mix H＜0 ， mix S=0 ， mix G=0 。 8、今有 A(l)-B(s)-C(s) 三组分相图，图中三相平衡区为：（）。 ( 1) BFE； ( 2 ) AFED； ( 3 ) CEB； (4)CDE。

9、朗克缪尔公式描述为：（）。（１）五类吸附等温线；（２）三类吸附等温线；（３）两类吸附等温线；（４）化学吸附等温线。 10、若某反应的活化能为 80 kJ·mol-1，则反应温度由 20℃增加到 30℃，其反应速率系(常) 数约为原来的：（）。 ( 1 ) 2 倍； ( 2 ) 3 倍； ( 3 ) 4 倍； ( 4 ) 5 倍。 11、电解质溶液有多种离子，若 i 种离子的电阻、电导分别为 Ri 和 Gi，则下列关系式不正确者为：( )。 (1) R = ∑Ri ；(2) G= ∑Gi ；(3) G = 1/Ri ；(4) G = 1/R 。 12、ＢＥＴ二常数公式的主要用途是：（）。（１）求吸附热；（２）判断吸附类型；（３）验证多分子层理论；（４）求固体的质量表面或体积表面。 13、在串联的几个电解池中，各阳极或阴极上数值不等的物理量是：( (1)通过的电子数目；(2)通过的电量；(3)通过的电流；(4)析出或溶解的物质的量。 14、下列分散系统中丁铎尔效应最强的是。 )。（1）空气；（2）蔗糖水溶液；（3）大分子溶液；（4）硅胶溶胶。 15、已知 25℃时，E (Fe3+| Fe2+) = 0.77 V，E (Sn4+| Sn2+) =0.15 V。今有一电池，其电池反应为 2 Fe3++ Sn2+=== Sn4++2 Fe2+，则该电池的标准电动势 E (298 K) 为：（）。（1）1.39 V；（4）1.07 V。。。（2）0.62 V；（3）0.92 V；二、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题总计 15 分) 1、已知铁（Fe）的 Cp m=（1749 + 2477  10-3T/ K）J·mol-1·K-1，在等压下将 1 mol Fe 从 27℃加热至 327℃，则过程的S = 2、已知 H2O(l)，CO2(g)，和 CH4(g)25 ℃的标准摩尔生成焓分别为－286186 kJ·mol-1；－ 391903 kJ·mol-1 与－75730 kJ·mol-1。则下述反应：CH4(g) + 2O2(g)   CO2(g) + 2H 2O(l) 在 25 ℃ 时反应的标准摩尔焓变：  rH = rU = 3、在 732 K 时，反应 NH4Cl(s) == NH3(g) + HCl(g) 的 rG =－20.8 kJ·mol-1，rH =154 kJ·mol-1，则该反应的rS = 4、选用不同标度的零点能，对。 UHAG  影响。，反应的标准热力学能变 , , , 

5、表面活性剂分子，其结构具有两亲性质，故可在水的表面上发生。 6、影响反应速率的主要因素有 、、。 7、原电池 Hg | Hg2Cl2(s) | HCl | Cl2(p) | Pt，其负极的反应方程式为，称反应；正极的反应式为，称反应。 8、溶液（憎液胶体）的主要特征是：；热力学。三、问答题。请回答下列各题。(本大题共 2 小题, 共 30 分) 1、（15 分）化学反应的 r mG 的下标“m”的含义是什么？若用下列两个化学计量方程式来表示合成氨的反应，问两者的 r mG $ ， pK $ 之间的关系如何？（1） 3  H g 2    N g   2  NH g 3  G K  $ r m ,1 , $ p ,1 （2） 3 2  H g 2   2 1 2  N g 2    NH g 3  G K  $ r m ,2 , $ p ,2  2、（15 分）根据公式 r H m   zEF zFT  E     T  p ，如果 E     T  p 为负值，则表示化学反应的等压热效应一部分转变成电功（ zEF ），而余下部分仍以热的形式放出 [ 因为 zFT E      T S Q   T  p R <0]。这就表明在相同的始终态条件下，化学反应的 r mH 比按电池反应进行的焓变值大（指绝对值），这种说法对不对？为什么？四、计算题。（本大题共 75 分） 1、（10 分）银可能受到 H2S 的腐蚀而发生下面的反应: H2S(g) + 2Ag(s)  Ag2S(s) + H2(g) 在 25 ℃和 101 325 Pa 下, 将 Ag (s)放在等体积的 H2 和 H2S 组成的混合气体中，(1) 能否发生腐蚀而生成 Ag2S? (2) 在混合气体中, 硫化氢的摩尔分数低于多少才不致发生腐蚀？已知 25 ℃时 Ag2S(s) 和 H2S(g)的 fG 分别为－40.25 kJ·mol -1 和－32.93 kJ·mol -1。 2、（10 分）1 mol 液态水（100℃，1013 kPa）变为 1 mol 水蒸气（100℃，1013 kPa）。若保持整个系统的温度为 100℃、压力为 1013 kPa，水汽化为水蒸气。计算此过程的 Q，W， U，S，A，G。已知水在 100℃，1013 kPa 的汽化焓为 4064 kJ·mol-1。设蒸气为理想气体。 3、（10 分）已知 MnO(A)-SiO2(B)系统相图如图所示。注：以 代表白硅石， 代表鳞石英 C1 代表 2MnOSiO2，C2 代表 MnOSiO2；(1)标出 1、2、3、4 相区及 E、M 两点的相态；(2) 画出系统点 R 降温时的步冷曲线（注明曲线转折处变化及各曲线段的平衡相的相态和成分）；( 3) w（SiO2）=0.1 的系统，总质量为 12 kg 、自液态冷却至 1400 C 时，可分离出多少固态 MnO？

4、（10 分）413.15 K 时纯 C6H5Cl 和纯 C6H5Br 的蒸气压分别为 125.238 kPa 和 66.104 kPa，假定两液体形成理想液态混合物。若有该混合物在 413.15 K，101.325 kPa 下沸腾，试求该液态混合物的组成及液面上的蒸气组成。 5、（10 分） H|Pt 2 (100kPa) | 待测 pH 的溶液 || KCl(1mol  dm -3 Hg|) Cl 2 2 (s) | Hg(l) | Pt | 在 298K 时电动势 E=0.3900 V，溶液的 pH 值为 1.858，计算 E（甘汞）。 6、(5 分) 已知在33.6℃时，CO(g)在活性炭上的吸附符合朗缪尔直线方程。经测定知，该（p/V）～p直线的斜率为 23.78 kg·m-3，截距为 131 kPa·kg·m-3，试求朗缪尔方程中的常数 Vm 及 b。 7、（10 分）25 ℃时反应 A ＝ B＋C 的速率常数为 4.46×10－3min-1.温度提高 10 ℃时, 反应速率提高一倍,计算： (1) 该反应在 25 ℃时的半衰期； (2) 25 ℃时,初浓度为 0.1 mol.dm－3 的 A 经 50 分后,其浓度为多少 ? (3) 反应的活化能。 8、（10 分）NaNO3 ， Mg(NO3)2 ， Al(NO3)3 对 AgI 水溶胶的聚沉值分别为 140 mol·dm-3 ， 2.60 mol·dm-3，0.067 mol·dm-3 。（1）试判断该溶胶是正溶胶还是负溶胶？（2）试写出 AgI 水溶胶胶团的结构式。（3）指出该溶胶电泳的方向。（AgI 溶胶由 AgNO3 溶液和 KI 溶液制备）。

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