2006 年山东青岛科技大学无机化学考研真题 A 卷
一 选择题 (每小题 1. 5 分,共 30 分)
1.当基态原子的第四电子层只有 1 个电子时,则原子的 n=3、l=2 的原子轨
道上的电子数为
A. 肯定为 10 个 B. 肯定为 8 个 C. 肯定为 8~10 个 D. 肯定为
5~10 个
2.中心离子(或原子)杂化方式不同的一组是
A. SO4
2-与 CCI2F2
B.H2O 与 NF3
C. [Co(NH3)6]3-与[CoF6]3-
D. BF3 与
BI3
3. 下列说法正确的是
A. 物体的温度高,含的热量不一定多 B. △rS 为正值的反应均是自发反
应
C. 反应分子数增加的反应△rS 为正值 D. 若△rH 与 △rS 均为正值,当
温度升高时对正反应有利
4.已知在 298.15K、101.325kPa 时,A+B→C+D △rHθ
→ 2N △ r H θ
kJ·mol–1
m = – 20 kJ · mol – 1, 则 A+B → 2/3N 的 △ r H θ
m = 70 kJ·mol–1,
3C+3D
m 是
A . –63.3
126.7
5. 在 298.2K 时 MgO(s)+CO2=MgCO3(s),若 Kθ=26,此时 CO2 的平衡分压
为
B. –126.7
63.3
C.
D.
kPa (Pθ=101kPa)
A. 26
B. 1/ 26
C. 3.88
D. 1/3.88
6. 下列说法正确的是
A. 质量作用定律适用于任何反应
B. 体系的焓变
等于恒压反应热
C. 反应的活化能越大,反应速率也越大
D. 热是状态函
数
7.
PH=14 时,水做氧化剂的半反应为
A. O2 +4H++4e =2H2O
C. O2 +2H2O+4e=4OH-
4 键的是
2–
A. CO3
8. 下列物质中存在Π3
B. SO2
C. SO3
9. 下列物质的颜色不是绿色的是
C. KI3
A. K2MnO4
B. Cr3+
2–
B. 2H++2e =H2
D. H2O+e =1/2 H2+OH-
D.ClO4
–
D. Hg2I2
10. 下列分子或离子中,空间构型不是直线形的是
A. XeF2
B. I3
–
C. OF2
D. CO2
11. 下列分子或离子中空间构型是平面三角形的是
A. NH3
B. CO3
2–
C. NF3
D. SiO4
4–
12. Na2S2O3 不与下列物质起反应的是
A. KI
B. AgBr
C. I2
D. HCl
E. NaI3
13. 反应 A+B→C,使用正催化剂下列热力学参数不变化的是
A . v 正
B. k 正
C. K⊕
D.
v 逆
14. 下列物质的颜色不是黄色的是
C.K2CrO4
B. Hg I2
A. PbI2
D. K2Cr2O7
15. 下列说法不正确的是
A. 共价键的键长等于成键原子的共价半径之和
B. 极性分子中
一定含有极性键
C. 杂化中分子的几何形状由杂化轨道的杂化方式决定 D.乙炔分子的
C≡C 中只有一个σ键
16.下列微粒中某电子的运动状态(用 n,l,m,ms )表述合理的是
A.(3,-1,1,-½) B.(3 ,2,0,-½) C.(3,0,1,-½)
D.(3,1,-2,-½)
17. 在下列物质的饱和溶液中,溶解度(用 mol·L-1 表示)最大的是
A. AgCI(k⊕sp=1.8×10–1 0 )
C. Ag2CrO4 (k⊕sp=9.0×10–15 )
B.
D.
BaSO4(k⊕sp=1.1×10–1 0 )
AI (OH)3(k⊕sp=1.2×10–18 )
18 . 欲从含少量 Cu2+的 ZnSO4 溶液中除去 Cu2+,最好加入下列哪种试剂?
A.
NaOH
B . 氨水
C.
H2S
D.
Zn
19. 升高反应温度,使反应速度加快的原因是
A. 分子数目增加
C. 活化分子百分数增加
B. 反应系统混乱度增加
D. 分子的碰撞速度加快
20. 下列溶液中的反应,没有颜色变化的是
A. Hg2I2 和 I–
C. [Co(NH3)6]2+置于空气中
B. Mn2+ 和 NaBiO3
D. 硫酸铜溶液中加入过量氨水
二.填空题(每空 1 分,共 35 分)
1. 某原子最后填充的是 5 个 n=3,l=2 的电子,该原子是
,
核外电子排布式是__,处于周期表中的位置(周期和
族)
。
2. NF3 中的 N 原子以__方式杂化,其分子的空间几何构型为__形,
水与酒精间存在 __ 和 ___。
3. 若反应 2 A+N ―→ 2D 为基元反应,该反应的速率方程为 v = _
___,该反应加入催化剂其反应速率增大,这是因为__ 。
4. KCI 是
晶体,晶格节点上的微粒是____,晶
体间存在____力 。
5. N 2
— 的分子轨道式是______, 其键级为 ____,价键
结构式为
。
6. 若将氧化还原反应 2Cu2+(aq)+4I-—→2CuI (s)+I2 (g) 设计成原
,其负极反应为_____,原电池
电池,其正极反应为
符号为_______。
7. CaCO3 (s)在 298.15K 时的△fH⊕为-628kJ·mol-1 ,热化学反应方程
式可写为____;磷酸银饱和溶液的溶解度 S (用 mol·l–1 表示 )
与溶度积常数 K⊕sp 的关系, S=__。
8. 若 Kb
⊕(NH3)=1.8×10-5, NH4
+的水解常数为__,0.10mol·l-1 的
(NH4)2 SO4 溶液的 pH 值为 __。
9. n=4, l=2 的原子轨道可能是 __ , 轨道的形状是 ___,可能有
___种空间取向。
10.[Cr (NCS)2(NH3)2 (en)]NO3 的名称是___,中心原子的配位数是
__,配位原子是___。
11. SO2 是 ___ 型分子,分子内存在___ 键和___ 键。
12. KMnO4 溶液滴入硫酸锰溶液中产生棕褐色沉淀,该沉淀是
;AgBr
的 Ksp=a, [Ag(S2O3)2]3—的稳定常数为 b, 溴化银溶于硫代硫酸钠溶
液反应的平衡常数为
。
13.已知[MnBr4]2 -和[Mn(CN)6]4 -的磁矩分别为 5.9 B.M 和 2.8 B.M.,
[MnBr4]2-配离子的空间几何构型是 轨型,[Mn(CN)6]4-是 轨型。
三.写出并配平下列化学反应的离子方程式或化学方程式,写出 1~4 的
反应现象(共 30 分)
Pb S + H2O2 ——
MnO4
2– (加入一滴硝酸银溶液并加热)———
-(酸性介质)+ H2O2 ——
1. 2Mn2+ +5S2O8
2 .
3. 氯水逐滴加入碘化钾溶液中 ———
4.
5. I2+ KOH ——
6.
7.
8.
9. 硝酸汞溶液中加入氢氧化纳溶液
10. 硫酸铜溶液中逐滴加入氢氧化钠直至过量
K2Cr2O7 溶液中逐滴加入 BaCI2 溶液
Hg2SO4 溶液中逐滴加入 KI 溶液直至过量
MnO2 与浓硫酸反应
四.问答及推断题(共 22 分)
1.(6 分)硼氢化合物中的 B2H6 和 AICI3 的分子有什么异同?请简述之。
2.(10 分)向 K2Cr2O7 溶液中分别加入下列试剂,把实验现象填如下表。
加 入 试
NaOH
H2O2
NaNO2
FeSO4
剂
现 象
主 要 产
物
3.(6 分)用平衡观点解释 NaH2PO4、Na2HPO4 和 Na3PO4 溶液分别加入 AgNO3
溶液中均产生浅黄色沉淀事实;沉淀析出后,溶液的酸碱性有何变
化?
五.计算题(共 33 分)
1.(8 分)已知反应 N2+3H2→2NH3 在 298.15K 下的 K1
m = –97.3 kJ·mol-1, 问:
rH⊕
⊕= 4.9×10–1 6, △
1) 298.15K 下正反应是否自发?
2) 求 573K 时的标准平衡常数 K2
2.(12 分)已知φ⊕
Ag+/ Ag = 0.800V ,
求:
1) K⊕
SP Ag2 S ;
⊕=?
电极 φ⊕(Ag2 S / Ag) = 0 .120V,
2) 在 pH= 3.00 的硝酸银溶液中通入 H2S 至饱和,求此时溶液中的φ
Ag+/Ag = ?
(已知 H 2 S 的 K⊕a1=1.0×10—7 , K⊕a2 =1.3×10—1 3 ,H2S 饱和溶液
中 CH2S=0.10 mol·L -1 ) 。
⊕Cr2O7
3.(11 分)已知φA
2—/ Cr3+ =1.36V, φA
⊕Fe3+/ Fe2+ = 0.771V ,
1) 判断 Cr2O7
2—(2.0mol·L-1)+Fe2+(1.0mol·L-1)+H+(10mol·L-1)
——Cr3+(0.1mol·L-1)+Fe3+(2.0mol·L-1)的反应方向,计算
该反应的电动势 E 和△rGm
⊕
2)写出反应的电极反应和原电池符号,标明正负极。