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2005年山东青岛科技大学无机化学考研真题A卷.doc

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2005 年山东青岛科技大学无机化学考研真题 A 卷 一、选择题(每题 2 分,共 40 分) 1、当基态原子的第六电子层中只有 1 个电子时,则该原子的第五电子层中 的电子数是 A.8 电子; B.18 电子; C.8~18 电子; D. 8~32 电子; 2、某原子轨道中的一个电子用波函数表示时,下列表示正确的是 A. n ; B. ,n l ; C. , ,n l m ; D. n l m ms , , , ; 3、在下列各种电子构型的正离子中,极化力和变形性均较小的是 A.8 电子; B.9~17 电子; C.18 电子; D.18~32 电子 4、下列分子和离子中,呈逆磁性的是  ; A.O 2 B.N 2 2  ; C.NO; D.CO; 5、下列分子和离子中,键角最小的是 A.NH3 ; B.NC13 ; C.BF3 ; D.NF3 ; 6、据 VSEPR 理论,I 3  的几何结构是
3+的磁矩相同,则配离子的中心离子杂化轨道类型及空间构型为: [Cr(H2O)6]2+ [Mn(CN)6]4- [Co(H2O)6]2+ [Co(NH3)6]3+ A.直线 B.三角锥 C.三角双锥体 D.T 形 7、已知[CoF6]3-与 Co A . d2SP3正八面体; d2SP3正四面体; B. SP3d2正八面体; C. SP3d2正四面体; D. 8、下列配合物中,磁矩最小的是 A. B. C. D. 9、 任意温度下都是“非自发过程”的是 A. △H<0, △S<0 ; B.△H>0, △S<0 ; C.△H>0, △S>0 ; D.△H<0, △S>0 ; 10、根据“酸碱质子理论”,都属于“两性物质”的是 A . B. C. D. 11、酸性强弱关系正确的是 A. B. C. D. 12、氧化性强弱关系正确是 HClO4H6TeO6; B. C. HClO4H2SO4 ; H2SO4H3PO4 ; HClO>HClO3 ; - ; 2-,HS- ; + ; - ,NH4 - ; 13 、 某 化 学 反 应 的 速 率 常 数 k 62.4  210  min-1 , 则 初 始 浓 度 为 0.10mol.L-1 反应物的半衰期为 A.15min ;
B.30min; C.216min; D.无法计算; 14、下列物质中,熔点最低的是 A.ZnCl2; B.FeCl2; C.CaCl2; D.HgCl2; 15、已知 bk 8.1  510  ,欲配制 1.0L pH=10.00,CNH3.H2O=0.10 mol.L-1 的缓 冲溶液,需用(NH4)2SO4 的物质的量为 A. B. C. D. 210   310   310   210 8.1   mol.L-1; mol.L-1; 0.9 8.1 0.9 mol.L-1; mol.L-1; 16、实验测得 0.01 mol.L-1MOH 溶液的 pH=10.00,则该碱的  bK 为     ; ; ; ; 0.1 0.1 0.1 0.1 210  610  10 18  10 A. B. C. D. 17、下列电对中Φθ,最小的是 A. Ag+/Ag; B. AgBr/Ag;  12 C. Ag(NH3) 2  /Ag; D. Ag(CN) 2  /Ag; Cd2+,Mn2+; Sb3+,Bi3+; Ag+,Cu2+; Pb2+,Hg2+; 18、下列各组离子的混合溶液中,加入 Na2S 溶液时没有黑色沉淀生成的是 A.. B. C. D. 19、下列各组离子在酸性溶液中不能共存的是 A . B . C . D . Cr2O7 Co2+, Cu2+,Sb3+; Fe2+, I-,Mn2+; Cr3+,Sn2+ ,Fe3+; -, Fe3+; 2-, MnO4
20、下列离子在水溶液中不发生歧化反应的是 A.Mn3+; B. Fe2+; C. MnO4 D. Cu+; 二、填空题(每空 1 分,共 35 分) 2-; 1、已知某元素在 Kr 以前,(指周期表中的位置)。当此元素失去两个电子后, 它的角量子数为 2 的轨道内电子恰好为半充满,此元素为 。 2、有 A、B、C、D 四种元素,它们的原子序数依次为 14,6,53 和 74,它 们的单质属于分子晶体的是 ,属于金属 晶体的是 ,既有原子晶体又有层状晶体的是 ,属于原子晶体的是 。 3 、 2N  的 分 子 轨 道 电 子 排 布 式 , 。 , 。 ,键级为 为 4 、 离 子 晶 体 中 影 响 晶 格 能 的 因 素 有 5、用离子极化理论可推得 AuC1 的热稳定性比 AuC13 热稳定性 PbC12 的溶解度比 PbI2 溶解度 6 、 PH3 , AsH3 , BiH3 的 沸 点 由 高 到 低 的 顺 序 为 , 它 们 的 分 子 间 作 用 力 有 ,NH3 的沸点比 PH3 沸点高的原因 是 7、对于可逆反应,当升高温度时,其反应速率常数 K 正将 将 。当反应为放热时,降低温度会使平衡常数 K ,K 逆 ,反应 。 。 , 的 mrG 将  。 8、已知反应 : 1)Fe2O3(s)+3CO(g)= 2Fe(s)+3CO2(g) 2)3Fe2O3(s)+CO(g)= 2Fe3O4(s)+CO2(g) 3)Fe3O4(s)+CO(g)= 3FeO(s)+CO2(g) r H  m =H1 r H  m =H2 r H  m =H3 则反应 FeO(s)+ CO(g)= Fe(s)+ CO2(g)的 r H 计算公式是  m 9、缓冲溶液的缓冲容量与 关。 10 、 含 有 浓 度 均 为 0.01 mol.L-1HSO3 和 - 和 SO3 2- 溶 液 的 pH= 有 ; 0.01
mol.L-1Na2SO3 的 pH= 1aK =1.40 10-8 (   2aK =6.31 10-8) (快步骤) I(g) + I(g) 11、实验测定,H2(g)+I2(g)=2HI(g)的反应机理是: (1)I2(g) (2)H2(g)+ 2I(g)  2HI(g) (慢步骤) 则 该 反 应 的 速 率 方 程 式 是 ________________________ 反 应 级 数 是 __________________ 若将化学反应 2Ag(s)+2H++2I-=2AgI(g)+H2(g)设计为原电池,其表达式是: 12、O3(g)分子含有的化学键包括__________________; 它是一种 _________磁性物质。 13、三草酸根合铁(III)酸钾的化学式是__________ [Cr(H2O)4C12]C1 的名称为 14、配合物[Fe(CN)6]4-、[Os(CN)6]4-、[FeF6]4-和[Ru(CN)6]4-的晶体场稳定花 能由大到小的顺序是 。 ;配合物 15、既可以用来鉴定 Fe3+,也可以用来鉴定 Co2+的试剂是 可以用来鉴定 Fe3+ ,也可以用来鉴定 Cu2+的试剂是 定性鉴定 Pb2+时,可用 试剂。 三、完成并配平下列各反应方程式(每小题 2 分,共 20 分) 。 ;既 ;用来 1、Mn2+ + PbO2 + H+  2、SnC12 + Hg2C12  3、Cu2O + HC1(稀)  4、Cr2O7 - + OH-  5、Na2B4O7.10H2O + HC1  6、SbCl3 + H2O  7、室温下碘放入足量 NaOH 溶液中 8、氢氟酸刻画玻璃的反应 9、硝酸亚汞溶液与过量 KI 溶液反应 10、实验室棕色环法检验 NO 3  的反应
四、简答题(每小题 5 分,共 20 分) 1、 为什么在配制 SnC12 溶液时,须加盐酸与锡粒? 已 知 :  ( Sn 2  / ) Sn  136.0 V ;  ( Sn 4  / Sn 2 )  .0 154 V ;  ( OHO / .1)  229 V 2 2 2、[Fe(F6)]3- 配离子的磁矩 90.5 B.M.,[Fe(CN)6]3- 的磁矩 73.1 B.M., 用 价 键 理 论 解 释 两 种 配 离 子 的 杂 化 方 式 并 判 断 [Fe(CN)6]3- + 6F- [Fe(F6)]3- + 6CN- 反应进行的方向。 3、解释化学用语:(1)d -- d 跃迁 (2)惰性电子对效应 4、某氧化物 A,溶入浓盐酸得溶液 B 和气体 C。C 通入 KI 溶液后用 CC14 萃 取生成物,CC14 层出现紫色。B 加入 KOH 溶液后析出桃红色沉淀。B 遇过量 氨水,得土黄色溶液 D,放置后则变为红褐色。B 中加入 KSCN 及少量丙酮时 生成宝石蓝溶液 E。问 A、B、C、D、E 各是什么物质。 五、计算题(共 35 分) 1、(6 分)计算 298.15K 时反应 N2(g) + H2 (g)  2NH3(g)的 K 及该反应逆 向进行的最低温度。 ( 已 知 :   fG ,298.15 ( NH 3 )   16.50 KJ mol .  1 )   fH ,298.15 ( NH ) 3   46.11 KJ mol .  1  S  , mr 298 15. K  198 .7. J mol  1 K  1 2、(4 分)用 Slater 经验规则计算 Sn 原子中 5s 亚层中的一个电子受到其 它电子的屏蔽效应。 3、(10 分)已知 Cu2+ +C1- + e CuC1 ,该电极反应的 .0 5400 V 。 / 已知: 2   ( Cu Cu ) 0.3418 V  spK , 4 、( 15 分 ) 已 知  Cr   / )  .0 Cu 5210 V ( Cu =6.3  10-31 , 反 应 : Cr(OH)3 (s) + OH- 1CuC spK , ,求  (OH 3) [Cr(OH)4]- 的平衡常数 K =0.40。(1)计算 Cr3+沉淀完全时溶液的 pH 值;(2)若将 0.10 mol Cr(OH)3 刚好溶解在 1.0 L NaOH 溶液中,则 NaOH 溶液的初始浓度至少应为多少?
稳K (3)计算[Cr(OH)4]-的标准稳定常数 
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