2005 年山东青岛科技大学无机化学考研真题 A 卷
一、选择题(每题 2 分,共 40 分)
1、当基态原子的第六电子层中只有 1 个电子时,则该原子的第五电子层中
的电子数是
A.8 电子;
B.18 电子;
C.8~18 电子;
D. 8~32 电子;
2、某原子轨道中的一个电子用波函数表示时,下列表示正确的是
A.
n ;
B.
,n l ;
C.
, ,n l m ;
D.
n l m ms
,
, ,
;
3、在下列各种电子构型的正离子中,极化力和变形性均较小的是
A.8 电子;
B.9~17 电子;
C.18 电子;
D.18~32 电子
4、下列分子和离子中,呈逆磁性的是
;
A.O 2
B.N 2
2
;
C.NO;
D.CO;
5、下列分子和离子中,键角最小的是
A.NH3 ;
B.NC13 ;
C.BF3 ;
D.NF3 ;
6、据 VSEPR 理论,I 3
的几何结构是
3+的磁矩相同,则配离子的中心离子杂化轨道类型及空间构型为:
[Cr(H2O)6]2+
[Mn(CN)6]4-
[Co(H2O)6]2+
[Co(NH3)6]3+
A.直线
B.三角锥
C.三角双锥体
D.T 形
7、已知[CoF6]3-与 Co
A . d2SP3正八面体;
d2SP3正四面体;
B.
SP3d2正八面体;
C.
SP3d2正四面体;
D.
8、下列配合物中,磁矩最小的是
A.
B.
C.
D.
9、 任意温度下都是“非自发过程”的是
A. △H<0, △S<0 ;
B.△H>0, △S<0 ;
C.△H>0, △S>0 ;
D.△H<0, △S>0 ;
10、根据“酸碱质子理论”,都属于“两性物质”的是
A .
B.
C.
D.
11、酸性强弱关系正确的是
A.
B.
C.
D.
12、氧化性强弱关系正确是
HClO4H6TeO6;
B.
C.
HClO4H2SO4 ;
H2SO4H3PO4 ;
HClO>HClO3 ;
- ;
2-,HS- ;
+ ;
- ,NH4
- ;
13 、 某 化 学 反 应 的 速 率 常 数
k
62.4
210
min-1 , 则 初 始 浓 度 为
0.10mol.L-1 反应物的半衰期为
A.15min ;
B.30min;
C.216min;
D.无法计算;
14、下列物质中,熔点最低的是
A.ZnCl2;
B.FeCl2;
C.CaCl2;
D.HgCl2;
15、已知
bk
8.1
510
,欲配制 1.0L pH=10.00,CNH3.H2O=0.10 mol.L-1 的缓
冲溶液,需用(NH4)2SO4 的物质的量为
A.
B.
C.
D.
210
310
310
210
8.1
mol.L-1;
mol.L-1;
0.9
8.1
0.9
mol.L-1;
mol.L-1;
16、实验测得 0.01 mol.L-1MOH 溶液的 pH=10.00,则该碱的
bK 为
;
;
;
;
0.1
0.1
0.1
0.1
210
610
10
18
10
A.
B.
C.
D.
17、下列电对中Φθ,最小的是
A. Ag+/Ag;
B. AgBr/Ag;
12
C. Ag(NH3) 2
/Ag;
D. Ag(CN) 2
/Ag;
Cd2+,Mn2+;
Sb3+,Bi3+;
Ag+,Cu2+;
Pb2+,Hg2+;
18、下列各组离子的混合溶液中,加入 Na2S 溶液时没有黑色沉淀生成的是
A..
B.
C.
D.
19、下列各组离子在酸性溶液中不能共存的是
A .
B .
C .
D .
Cr2O7
Co2+, Cu2+,Sb3+;
Fe2+, I-,Mn2+;
Cr3+,Sn2+ ,Fe3+;
-, Fe3+;
2-, MnO4
20、下列离子在水溶液中不发生歧化反应的是
A.Mn3+;
B. Fe2+;
C. MnO4
D. Cu+;
二、填空题(每空 1 分,共 35 分)
2-;
1、已知某元素在 Kr 以前,(指周期表中的位置)。当此元素失去两个电子后,
它的角量子数为 2 的轨道内电子恰好为半充满,此元素为
。
2、有 A、B、C、D 四种元素,它们的原子序数依次为 14,6,53 和 74,它
们的单质属于分子晶体的是
,属于金属
晶体的是
,既有原子晶体又有层状晶体的是
,属于原子晶体的是
。
3 、
2N 的 分 子 轨 道 电 子 排 布 式
,
。
,
。
,键级为
为
4 、 离 子 晶 体 中 影 响 晶 格 能 的 因 素
有
5、用离子极化理论可推得 AuC1 的热稳定性比 AuC13 热稳定性
PbC12 的溶解度比 PbI2 溶解度
6 、 PH3 , AsH3 , BiH3 的 沸 点 由 高 到 低 的 顺 序
为
, 它 们 的 分 子 间 作 用 力
有
,NH3 的沸点比 PH3 沸点高的原因
是
7、对于可逆反应,当升高温度时,其反应速率常数 K 正将
将
。当反应为放热时,降低温度会使平衡常数 K
,K 逆
,反应
。
。
,
的
mrG 将
。
8、已知反应 :
1)Fe2O3(s)+3CO(g)= 2Fe(s)+3CO2(g)
2)3Fe2O3(s)+CO(g)= 2Fe3O4(s)+CO2(g)
3)Fe3O4(s)+CO(g)= 3FeO(s)+CO2(g)
r H
m
=H1
r H
m
=H2
r H
m
=H3
则反应 FeO(s)+ CO(g)=
Fe(s)+ CO2(g)的
r H 计算公式是
m
9、缓冲溶液的缓冲容量与
关。
10 、 含 有 浓 度 均 为 0.01 mol.L-1HSO3
和
- 和 SO3
2- 溶 液 的 pH=
有
; 0.01
mol.L-1Na2SO3 的 pH=
1aK =1.40 10-8
(
2aK =6.31 10-8)
(快步骤)
I(g) + I(g)
11、实验测定,H2(g)+I2(g)=2HI(g)的反应机理是:
(1)I2(g)
(2)H2(g)+ 2I(g) 2HI(g) (慢步骤)
则 该 反 应 的 速 率 方 程 式 是 ________________________ 反 应 级 数 是
__________________
若将化学反应 2Ag(s)+2H++2I-=2AgI(g)+H2(g)设计为原电池,其表达式是:
12、O3(g)分子含有的化学键包括__________________;
它是一种
_________磁性物质。
13、三草酸根合铁(III)酸钾的化学式是__________
[Cr(H2O)4C12]C1 的名称为
14、配合物[Fe(CN)6]4-、[Os(CN)6]4-、[FeF6]4-和[Ru(CN)6]4-的晶体场稳定花
能由大到小的顺序是
。
;配合物
15、既可以用来鉴定 Fe3+,也可以用来鉴定 Co2+的试剂是
可以用来鉴定 Fe3+ ,也可以用来鉴定 Cu2+的试剂是
定性鉴定 Pb2+时,可用
试剂。
三、完成并配平下列各反应方程式(每小题 2 分,共 20 分)
。
;既
;用来
1、Mn2+ + PbO2 + H+
2、SnC12 + Hg2C12
3、Cu2O + HC1(稀)
4、Cr2O7
- + OH-
5、Na2B4O7.10H2O + HC1
6、SbCl3 + H2O
7、室温下碘放入足量 NaOH 溶液中
8、氢氟酸刻画玻璃的反应
9、硝酸亚汞溶液与过量 KI 溶液反应
10、实验室棕色环法检验 NO 3
的反应
四、简答题(每小题 5 分,共 20 分)
1、 为什么在配制 SnC12 溶液时,须加盐酸与锡粒?
已 知 :
(
Sn
2
/
)
Sn
136.0
V
;
(
Sn
4
/
Sn
2
)
.0
154
V
;
(
OHO
/
.1)
229
V
2
2
2、[Fe(F6)]3- 配离子的磁矩
90.5
B.M.,[Fe(CN)6]3- 的磁矩
73.1
B.M., 用 价 键 理 论 解 释 两 种 配 离 子 的 杂 化 方 式 并 判 断 [Fe(CN)6]3- + 6F-
[Fe(F6)]3- + 6CN- 反应进行的方向。
3、解释化学用语:(1)d -- d 跃迁
(2)惰性电子对效应
4、某氧化物 A,溶入浓盐酸得溶液 B 和气体 C。C 通入 KI 溶液后用 CC14 萃
取生成物,CC14 层出现紫色。B 加入 KOH 溶液后析出桃红色沉淀。B 遇过量
氨水,得土黄色溶液 D,放置后则变为红褐色。B 中加入 KSCN 及少量丙酮时
生成宝石蓝溶液 E。问 A、B、C、D、E 各是什么物质。
五、计算题(共 35 分)
1、(6 分)计算 298.15K 时反应 N2(g) + H2 (g) 2NH3(g)的 K 及该反应逆
向进行的最低温度。
( 已 知 :
fG
,298.15
(
NH
3
)
16.50
KJ mol
.
1
)
fH
,298.15
(
NH
)
3
46.11
KJ mol
.
1
S
,
mr
298
15.
K
198
.7.
J
mol
1
K
1
2、(4 分)用 Slater 经验规则计算 Sn 原子中 5s 亚层中的一个电子受到其
它电子的屏蔽效应。
3、(10 分)已知 Cu2+ +C1- + e
CuC1 ,该电极反应的
.0
5400
V
。
/
已知:
2
(
Cu Cu
) 0.3418
V
spK ,
4 、( 15 分 ) 已 知
Cr
/
)
.0
Cu
5210
V
(
Cu
=6.3 10-31 , 反 应 : Cr(OH)3 (s) + OH-
1CuC
spK ,
,求
(OH
3)
[Cr(OH)4]- 的平衡常数
K =0.40。(1)计算 Cr3+沉淀完全时溶液的 pH 值;(2)若将 0.10 mol Cr(OH)3
刚好溶解在 1.0 L NaOH 溶液中,则 NaOH 溶液的初始浓度至少应为多少?
稳K
(3)计算[Cr(OH)4]-的标准稳定常数