2012浙江杭州师范大学高分子化学考研真题.doc

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2012 浙江杭州师范大学高分子化学考研真题一、名词解释（本大题共 6 小题，每题 3 分，共 18 分） 1.聚酯化反应 2.乳液聚合 3.半衰期 4.笼闭效应 5.热塑性树脂和热固性树脂 6.动力学链长二、选择题（本大题共 10 小题，每题 3 分，共 30 分） 1、聚合物在加工、贮存及使用过程中，受空气、水、光、热等各种物理－化学因素的综合影响，性能逐渐变差，并致最终丧失使用价值的过程称为（）。 A 降解 B 氧化 C 老化 D 变质 2、合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳液聚合（）。 A 不易发生凝胶效应 B 易获得高分子量聚合物, 同时聚合速率高 C 以水作介质价廉无污染 D 散热容易 3、聚乙烯醇的单体是（） A、乙烯醇 B 乙醛 C 醋酸乙烯酯 D 乙烯

4、缩聚反应中，所有单体都是活性中心，其动力学特点是（）。 A 单体逐渐消失，产物分子量很快增大 B 单体慢慢消失，产物分子量逐步增大 C 单体很快消失，产物分子量逐步增大 D 单体慢慢消失，产物分子量迅速增大 5、下列哪个聚合物最容易解聚成单体（）。 APE BPVC CPAN DPMMA 6、不属于影响缩聚反应聚合度的因素是（） A 转化率 B 反应程度 C 平衡常数 D 基团数比 7、苯乙烯单体在 85℃下采用 BPO 为引发剂，在苯溶剂中引发聚合，为了提高聚合速率，在聚合配方和工艺上可采取（）的手段。 A 加入相对分子质量调节剂 B 增加苯的用量，降低单体浓度 C 提高引发剂 BPO 的用量 D 降低聚合温度 8、当 r1>1, r2<1 时，若提高聚合反应温度，反应将趋于（）。 A 交替共聚 B 理想共聚 C 嵌段共聚 D 横比共聚 9、不属于溶液聚合基本组成的是（）。 A 乳化剂 B 单体 C 引发剂 D 溶剂 10、自由基本体聚合反应时，会出现凝胶效应，而离子聚合反应则不会，原因在于（）。 A 引发反应方式不同

B 聚合温度不同 C 链增长方式不同 D 终止反应方式不同三、问答题（本大题共 6 小题，共 38 分） 1、何谓缩聚反应中的反应程度Ｐ？试推导反应程度Ｐ与的关系式？（6 分） 2、什么叫聚合物相对分子质量的多分散性？（6 分） 3、自由基聚合与缩聚反应的特征比较（8 分） 4、ａ-甲基苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般的单体低。其中，ａ-甲基苯乙烯的聚合热更低，如何解释？（6 分） 5、苯乙烯本体聚合的工业生产分两个阶段。首先于 80-85℃使苯乙烯预聚至转化率 33%-35％。然后流入聚合塔，塔内温度从 100℃递升至 200℃。最后将熔体挤出造粒。试解释采取上述步骤的原因。（6 分） 6、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯悬浮聚合有关的基元反应方程式。（6 分）四、合成题（本大题共 2 小题，共 30 分） 1、写出下列常用引发剂的分解反应式（每小题 4 分，共 12 分）（1）异丙苯过氧化氢（2）偶氮二异庚腈（3）过氧化二碳酸二乙基己酯 2、写出合成下列聚合物的反应式（每小题 3 分，共 18 分） 1、有机玻璃 2、 3、聚环氧丙烷 4、尼龙 66 5、PE

6、PS 五、计算题（本大题共 3 小题，共 34 分） 1、邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为 1.50:0.98,试分别用 Carothers 方程和 Flory 统计公式计算该混合物的凝胶点 Pc。（6 分） 2、苯乙烯在 60℃以过氧化二特丁基为引发剂，苯为溶剂进行溶液聚合。当单体苯乙烯的浓度 C(M)=1mol/L，引发剂浓度 C(I)=0.01mol/L 时，引发和聚合的初速分别为 4×10-11 mol/ （L·s）和 1.5×10-7mol/（L·s）。试根据计算判断低转化率下，在上述聚合反应中链终止的主要方式？真正终止和链转移终止的比例？(14 分) 已知：60℃时 CM=8.0×10-5，Cl=3.2×10-4，CS=2.3×10-6，苯乙烯的密度为 0.887g/mL，苯的密度为 0.839g/mL。设苯乙烯-苯体系为理想溶液。 3、在一溶液聚合体系中，某单体浓度 c(M)=0.2mol/L,某过氧化物引发剂浓度 c(I)=4.0×10-3 mol/L,60℃进行自由基聚合。已知 kp=1.45×102 L·(mol·s)-1, kt=7.0 ×107L·(mol·s)-1，f=1,引发剂半衰期 t1/2=44h。（共 14 分）（1）求初期聚合速率 Rp？（2）初期动力学链长ν？（3）当转化率达 50%时所需的时间？

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