2011年云南昆明理工大学冶金物理化学考研真题A卷.doc-资料库

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2011 年云南昆明理工大学冶金物理化学考研真题 A 卷一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题 15 小题, 每小题 2 分, 共 30 分 ) 1、对于只作膨胀功的封闭系统   G    的值为：（）。 T p  （1）大于零；（2）小于零；（3）等于零；（4）不能确定。 2、PCl5 的分解反应 PCl5(g) == PCl3(g) + Cl2(g) 在 473 K 达到平衡时 PCl5(g) 有 48.5% 分解，在 573 K 达到平衡时，有 97 %分解，则此反应是：（（1）吸热反应；（2）放热反应；（3）反应的标准摩尔焓变为零的反应；（4）在这两个温度下标准平衡常数相等的反应。 3、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许汞（汞不润湿玻璃），在毛细管中水平汞柱的两端呈凸液面，当在右端汞凸面处加热，毛细管中的汞向何端移动？（）。）。（1）向左移动；（2）向右移动；（3）不动；（4）难以确定。 4、在一般情况下不考虑表面的存在对系统性质的影响是因为：（）。（1）表面状态复杂；（2）表面不重要；（3）表面分子数比内部分子少的多，表面效应不明显；（4）表面分子与内部分子状态一样。 5、微小颗粒物质的熔点 ' fT 与同组成大块物质的熔点 fT 的关系是：（）。（1） ' fT  fT ；（2） ' fT = fT ；（3） ' fT  fT ；（4）不能确定。 6、在一定温度范围内，某化学反应的rH 不随温度而变，故此化学反应在该温度内的rS 随温度而（）。（1）增大；（2）减小；（3）不变；（4）无法确定。 7、HI 生成反应的Um（生成）< 0 ，而 HI 分解反应的Um(分解) > 0，则 HI 分解反应的活化能：（）。（1）E < Um（分解）；（2）E < Um（生成）；（3）E > Um（分解）；（4）E = Um（分解）。 8、在温度 T时实验测得某化合物在溶液中分解的数据如下：初浓度 c0/mol·dm－3 半衰期 T1/2/s 0.50 4280 1.10 885 2.48 174 则该化合物分解反应的级数为：（）。（1）零级；（2）一级；（3）二级；（4）三级。 9、活化络合物理论可以从理论上计算 kA=A·e-Ea/RT 中的哪些量？（）。（1）只能计算 A ；（2）只能计算 Ea ; （3）既可以计算 A，又能计算 Ea ;

（4）A和 Ea 都不能计算。 10、按照简单碰撞理论，阿仑尼乌斯公式 k=Ae （1）仅 A与 T有关；（2）仅 Ea 与 T有关；（3）A，Ea 都与 T有关；（4）A，Ea 都与 T无关。 a E RT 中的哪些量与温度 T 有关？（）。 11、在串联的几个电解池中，各阳极或阴极上数值不等的物理量是：( )。 (1)通过的电子数目； (2)通过的电量； (3)通过的电流； (4)析出或溶解的物质的量。 12、电池 Hg | Zn(a1) | ZnSO4(a2) | Zn(a3) | Hg 的电动势：（）。（1）仅与 a1，a3 有关，与 a2 无关；（2）仅与 a1，a2 有关，与 a3 无关；（3）仅与 a2，a3 有关，与 a1 无关；（4）与 a1，a2，a3 均无关。 13、在 25℃时，电池 Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg) (a2)中 a1 a2，则其电动势 E：（）。（1）0；（3）=0；（2）0；（4）无法确定。 14、系统经某过程后，其焓变 U = Qp，则该过程是( )。 ( 1 )理想气体任何过程； ( 2 )理想气体等压过程；( 3 )真实气体等压过程；( 4 ) 封闭系统不作非体积功的等压过程。 15、在 25℃时， 1 Hg2 2 2++eHg，E1 = 0.798 V； Hg2++2eHg，E2 = 0.854 V。则 25℃时，Hg2++e 2+的 E3 为：（）。 1 Hg2 2 （2）0.056 V；（3）0.056 V；（1）0.910 V；二、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题总计 15 分) 1、将一电热丝浸入水中（如图），通以电流，如图：（4）0.910 V。以电热丝为系统，Q0，W0，U0；（选填 >、= 或< ） 2、某反应速率系(常)数 k=1×10－5 moldm－3s－1，反应物的起始浓度为 0.1moldm－3，该反应进行完全所需时间为。 3、物质 A 是一种固体，在温度 T下有一定的饱和蒸气压 pA*，在此温度下 A 的分解反应可表示为以下两种形式： A(g) == B(g) + C(g) （1）

A (s) == B(g) + C(g) （2）两反应的标准摩尔吉布斯函数分别为rG (1)及rG (2)，写出 rG (1)－rG (2)= 。（列出式子即可） 4、等容双分子气相反应 2A(g)   Y(g)的速率常数 k与温度 T有如下关系： ln( k dm3 -mol－1-s－1)=24.00－ 9622 T K/ 则 1000 K 时此反应的活化焓为 5、一个容器的相对两壁的距离为 1×10－2 dm，用 Pt 制成并充当电极，在容器中放入 0.01d 。 m3 浓度为 1 mol-dm－3 的 KOH 溶液，若再加入 0.01 dm3 H2O，电导将；若不加 H2O，改为加入 0.01 dm3 浓度为 1 mol-dm－3 的 HCl 溶液，电导将；如果在原 KOH 溶液中加入 0.01dm3 浓度为 1 mol-dm－3 的 KCl 溶液，电导将。 6、在一定 T，p下，反应 A(g) == Y(g) + Z(g) ，达平衡时解离度为1，当加入惰性气体而保持 T，p不变时，解离度为2，则2 1，（）（选填大于、小于、等于）。这是因为 7、朗缪尔等温吸附理论的基本假设为：（1）；（2）；（3）；（4）。三、问答题。请回答下列各题。(本大题共 2 小题, 共 30 分) 。 1、( 15 分 ) 利用下表比较亨利定律和拉乌尔定律的异同点：拉乌尔定律亨利定律比较项目定律的适用范围（或对象）比例系数（性质及单位）组成表示方法 2、( 15 分 )今有 A ,B 两个吸热反应，其标准平衡常数分别为 ( ) K A$ 和 ( K B$ ) ，反应的标准摩尔焓变 r mH $ (A) mH r $ (B)，则温度升高 10 K 时, 哪一个的标准平衡常数变化较大，为什么? 四、计算题（共 75 分）硕士学位考生（1、2、3、4、5、6）；专业学位考生（1、2、3、4、 5、7） 1、( 10 分 ) 1120 ℃时发生反应 FeO(s)+CO(g) == Fe(s) +CO2(g) 试问还原 1 mol FeO 需要多少 CO 。已知同温度下：

（1）2CO2(g) == 2CO(g) + O2(g) K = 1.4×10-12 （2）2FeO(s) == 2Fe(s) + O2(g) K = 2.47 ×10-13 2、( 10 分 ) 用活性炭吸附 CHCl3 时，0 ℃时的最大吸附量为 93.8 dm 3·kg -1 已知该温度下 CHCl3 的分压力为 1.34 ×10 4 Pa 时的平衡吸附量为 82.5 dm 3·kg -1 ，试计算：（1）朗缪尔吸附等温式中的常数 b ；（2）CHCl3 分压力为 6.67 ×10 3 Pa 时的平衡吸附量。 3、( 15 分 ) 25 ℃时反应 A ＝ B＋C 的半衰期与 A 的初浓度无关，为 155.3min。温度提高 10 ℃ 时,反应速率提高一倍,计算: (1) 该反应在 25 ℃时的速率常数； (2) 25 ℃时,初浓度为 0.1 mol·dm－3 的 A 经 50 分后的浓度为多少 ? (3) 该反应的活化能。 4、( 10 分 ) 25℃时，电池： Pb PbCl s KCl aq Hg Cl s Hg l 的电动势与温度成 ( ) ( ) ( ) 2 2 2 ( ) 线性关系，直线的斜率为 1.45×10-4V·K-1。(1)写出电极反应、电池反应。(2)计算电池可逆放电时的 Qr 及电池反应的rGm，rSm ，rHm，并计算电池电动势 E。已知： fH (PbCl2, s)= 359.1 kJ·mol-1；fH (Hg2Cl2, s)= 264.85 kJ·mol-1。 5、（10 分）已知 303 K 时，纯 A（l）和纯 B（l）可形成理想液态混合物，此时组分 A（l）和组分 B（l）的蒸气压分别为 60 kPa 和 20 kPa，平衡液相中组分 A 的摩尔分数为 0.15，计算组分 B 在平衡气相与平衡液相的摩尔分数的比值。 6、（20 分）列表标明相图中 6 个相区的相态及成分，并写出 IⅣ水平线上的相平衡反应。 7、(20 分)已知某些物质的标准摩尔燃烧焓与标准摩尔生成焓的数据列于下表：物质 H2(g) mH c $ (298 K) / kJ·mol-1 mH f $ (298 K) / kJ·mol-1 －28584 0

C(石墨) (C3H6 环丙烷 , g) (C3H6 丙烯 , g) －39351 －209168 － 0 － 2040 计算由环丙烷(g)异构化制丙烯(g)时在 298 K 的 mH r $ 。计算时可能用到的常数：R=8.3124J·mol-1.K-1;F=96500C.mol-1;NA=6.023×1023.

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