2011年山东青岛科技大学分析化学考研真题.doc-资料库

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2011 年山东青岛科技大学分析化学考研真题一、填空题(每空 1 分，共 42 分) 1、正态分布曲线反映出__________误差分布的规律性;总体平均值表示测量值分布的 __________；总体标准差 表示测量值分布的_____________。 2、对于某一给定的缓冲体系,缓冲容量的大小与__________和_________有关。 3、用 HCl 标准溶液滴定 NH3,分别以甲基橙和酚酞作指示剂, 耗用的 HCl 体积分别以 V(甲基橙)与 V(酚酞)表示,则 V(甲基橙)与 V(酚酞)的关系是:________; 若是用 NaOH 标准溶液滴定 HCl 时则是__________。 (以“<”，“>”或“≈”来表示) 4、某混合碱(可能含有 NaOH、Na2CO3、NaHCO3)溶液,用 HCl 溶液滴定至酚酞终点, 消耗 HCl V1(mL), 继续滴定至甲基橙终点 , 又消耗 HCl V2(mL), 若 V1>V2, 则混合碱的组成为 __________________;若 V1＜V2,则混合碱的组成为__________________。 5、配制 NaOH 标准溶液时未除净 CO3 2-,今以草酸(H2C2O4·2H2O)标定其浓度后, 用以测定 HAc 浓度, 测得结果___________;若用以测定 HCl 浓度,其结果_______。(填偏高、偏低或无影响) 6、晶核的形成过程有与两种。当溶液的相对过饱和度很低时，主要是成核，将得到颗粒沉淀。 - + HCO3 2- + H2CO3 7、碘量法用的 Na2S2O3 标准溶液, 在保存过程中吸收了 CO2 而发生分解作用：S2O3 - + S↓；若用此 Na2S2O3 滴定 I2, 消耗 Na2S2O3 量____________(增大或减小), → HSO3 从而导致测定结果____________(偏高或偏低)。若加入_________________________可防止以上分解作用。 8 、根据  (Fe2+/Fe)= -0.440 V,  (Sn4+/Sn2+)= 0.154 V ，  (Sn2+/Sn)= -0.136 V,  (Cu2+/Cu+)= 0.159 V，  (Cu+/Cu)= 0.522 V ，判断在酸性溶液中用金属铁还原 Sn4+ 时生成________________________, 而还原 Cu2+时则生成________________________。 9 、用 BaSO4 重量法测定 Na2SO4 试剂纯度时 , 若沉淀吸留 ( 包藏 ) 了 Na2SO4, 测定结果 ___________, 若吸留了 NH4Cl 则结果___________。(填偏高、偏低或无影响) 10、用莫尔法测定 Cl-的含量时,酸度过高，则___________，碱性太强,将生成________。 11、写出 0.10 mol·L-1 NH4Ac 溶液的质子条件式:____________________ 12、已知一定量 K3PO4 中 P2O5 的质量和 1.000 g Ca3(PO4)2 中 P2O5 的质量相同, 则与 K3PO4 中 K 的质量相同的 KNO3 的质量是_____________ g。 [Mr(KNO3)=101.1, Mr(Ca3(PO4)2)=310.1] 13、写出用 K2Cr2O7 标准溶液标定 Na2S2O3 的反应方程式： (1) _____________________________ (2) _____________________________

14、当 pH>11.0 时，EDTA 的主要存在形式为。 15、仪器分析主要分为三大类, 它们是、 16、双波长分光光度计的输出信号是和。。 17、核磁共振法中,测定某一质子的化学位移时,常用的参比物质是________________. 18、高效液相色谱仪一般都具备储液器、高压泵、、进样器、、、恒温器、记录仪等主要部件。 19、氟离子选择性电极的电极膜是________，内参比电极是________电极，内参比溶液是 ________溶液。 20、在用离子选择电极进行电势分析时，需要在标准溶液与试液中加入总离子强度调节缓冲溶液，其主要作用是________、维持离子强度一致和 ________。二、选择题（每题 1.5 分，共 39 分） 1、以下情况产生的误差属于系统误差的是-( ) (A) 指示剂变色点与化学计量点不一致 (B) 滴定管读数最后一位估测不准 (C) 称样时砝码数值记错 (D) 称量过程中天平零点稍有变动 2、分析 SiO2 的质量分数得到两个数据:35.01％, 35.42％, 按有效数字规则其平均值应表示为( ) (A) 35.215％ (B) 35.22％ (C) 35.2％ (D) 35％ 3、浓度相同的下列物质水溶液的 pH 最高的是--( ) (A) NaCl (C) NH4Cl (B) NaHCO3 (D) Na2CO3 4、已知 H3AsO4 的 pKa1= 2.2, pKa2= 6.9, pKa3= 11.5,则在 pH=7.0 时, 溶液中[H3AsO4]/[AsO4 3-] 等于( ) (A) 100.4 (B) 10-0.4 (C) 10-5.2 (D) 10-4.8 5、已知 EDTA 的各级解离常数分别为 10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16 和 10-10.26, 在 pH = 2.67~6.16 的溶液中, EDTA 最主要的存在形式是( ) (A) H3Y- (B) H2Y2- (C) HY3- (D) Y4- 6、已知 H3PO4 的 Ka1 = 7.6×10-3, Ka2 = 6.3×10-8, Ka3 = 4.4×10-13,若以 NaOH 溶液滴定 H3PO4 溶液,则第二化学计量点的 pH 约为 --( ) (A) 10.7 (B) 9.7 (C) 7.7 (D) 4.9 7、今欲用 H3PO4 与 NaOH 来配制 pH = 7.20 的缓冲溶液,则 H3PO4 与 NaOH 物质的量之比 n(H3PO4)∶n(NaOH)应当是-( ) (H3PO4 的 pKa1~pKa3 分别是 2.12,7.20,12.36) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 2:1 (D) 2:3

8、用 NaOH 标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和 NaOH 的浓度都比原来增大十倍,则滴定曲线中--( ) (A) 化学计量点前后 0.1%的 pH 均增大 (B) 化学计量点前后 0.1%的 pH 均减小 (C) 化学计量点前 0.1%的 pH 不变,后 0.1%的 pH 增大 (D) 化学计量点前 0.1%的 pH 减小,后 0.1%的 pH 增大 9、现有 50mL 某二元酸 H2X, c(H2X) = 0.1000 mol·L-1,用 0.1000 mol·L-1 NaOH 滴定。在加入 25mL NaOH 时,pH = 4.80;加入 50mL NaOH,即在第一化学计量点时, pH = 7.15,则 Ka2 值为-( ) (A) 5.62×10-10 (B) 3.2×10-10 (C) 8.4×10-9 (D) 7.1×10-8 10、磷以 MgNH4PO4·6H2O 形式沉淀,经过滤、洗涤后用适量 HCl 标准溶液溶解,而后以 NaOH 标准溶液返滴定,选甲基橙为指示剂,指示剂变色时磷与 HCl 的物质的量比 n(P):n(HCl)为 ( ) (A) 1:3 (B) 3:1 (C) 1:1 (D) 1:2 11、称取 0.4829g 合金试样，溶解使其中 Ni 沉淀丁二酮肟镍 Ni(C8H14O4N4)（M＝288.84），经过滤，洗涤、烘干、称得质量为 0.2481g。试样中 Ni（Ar＝58.69）的质量分数为…( ) (A) 10.43％ (B) 51.38％ (C) 25.29％ (D) 5.22％ 12、微溶化合物 A2B3 在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。今已测得 B 的浓度为 3.0×10-3 mol·L-1,则该微溶化合物的溶度积 Ksp 是--( ) (A) 1.1×10-13 (B) 2.4×10-13 (C) 1.0×10-14 (C) 2.6×10-11 13、若 BaCl2 中含有 NaCl、KCl、CaCl2 等杂质,用 H2SO4 沉淀 Ba2+时,生成的 BaSO4 最易吸附何种离子? --( ) (A) Na+ (B) K+ (C) Ca2+ (D) H+ 14、用(NH4)2C2O4 沉淀 Ca2+时,若试液中含有 Mg2+,为了提高 CaC2O4 沉淀的纯度应采取的措施是 ( ) (A) 在加热的情况下,慢慢滴加稀(NH4)2C2O4 (B) 采用均匀沉淀法,并延长陈化时间 (C) 缩短陈化时间,并再沉淀一次 (D) 沉淀时加强搅拌,并增加洗涤次数 15、下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 ( ) (A) 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+ (B) MnO4 -+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (D) I2 + 2S2O3 2- = 2I- + S4O6 2- 16、已知在 1 mol·L-1 HCl 中,  (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V,  (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以

Fe3+滴定 Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? -( ) (A) 0.50 V、 0.41 V、 0.32 V (B) 0.17 V、 0.32 V、 0.56 V (C) 0.23 V、 0.41 V、 0.50 V (D) 0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 17、用间接碘量法测定 BaCl2 的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用 Na2S2O3 标准溶液滴定 , 此处 BaCl2 与 Na2S2O3 的计量关系 [n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为( ) (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 18、在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入 H3PO4 的主要目的是 -( ) (A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全 (B) 提高化学计量点前 Fe3+/Fe2+ 电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色 (C) 降低化学计量点前 Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 (D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀 19、某溶液含 Ca2+、Mg2+及少量 Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至 pH=10, 以铬黑 T 为指示剂, 用 EDTA 滴定, 此时测定的是( ) (A) Mg2+量 (B) Ca2+量 (C) Ca2+, Mg2+总量 (D) Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+总量 20、在 pH=10 含酒石酸(A)的氨性缓冲溶液中,用 EDTA 滴定同浓度的 Pb2+,已计算得此条件下 lgPb(A)=2.8, lgPb(OH)=2.7, 则 lgPb 为( ) (A) 2.7 (B) 2.8 (C) 3.1 (D) 5.5 21、标定 EDTA 溶液用于滴定 Ca2+时，应选择的基准物质和指示剂是 ( ) ( A ) CaCO3 基准试剂，钙指示剂 ( B ) CaCO3 基准试剂，铬黑 T ( C )纯铋，二甲酚橙 ( D )纯 Zn，二甲酚橙 22、在固定的色谱条件下，某组分色谱峰的宽与窄主要决定于组分在色谱柱中的( )。 A. 分配系数 B. 容量因子 C. 分配系数比 D. 扩散速度 23、在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除- ( ) A. 不对称电位 B. 液接电位 C. 不对称电位和液接电位 D. 温度影响 24、下列化合物中，同时有 n→*，→*，→*跃迁的化合物是 ( ) A. 一氯甲烷 B. 丙酮 C. 1,3-丁二烯 D. 甲醇 25、pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于-( ) A. 内外玻璃膜表面特性不同 B. 内外溶液中 H+ 浓度不同 C. 内外溶液的 H+ 活度系数不同 D. 内外参比电极不一样

26、下面说法正确的是( ) A. 当溶液的组成一定时，某一离子有固定的半波电位； B. 同一物质具有相同的半波电位； C. 极谱半波电位相同的，是同一物质； D. 极谱的半波电位随被测离子浓度的变化而变化；三、解答题（本题共 36 分） 1、(本题 7 分)简述如何配制浓度 0.10 mol·L-1 的 NaOH 标准溶液？ 2、 (本题 4 分) 在弱碱性溶液中用 EDTA 滴定 Zn2+常使用 NH3-NH4 +溶液, 其作用是什么？ 3、(本题 4 分)以 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 浓度时，是使用间接碘量法，能否采用 K2Cr2O7 直接滴定 Na2S2O3 为什么？ 4、(本题 5 分)紫外可见光谱分析中，如果两个化合物的吸收光谱有一定重叠，可以采取什么方法分别对它们进行测定？写出相关公式。 5、(本题 10 分)简述碘量法测铜的原理，加入过量 KI 的作用。为什么临近终点还需加 KSCN？ 6、(本题 6 分) 0.10 mol·L-1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 相同浓度 HAc 的滴定曲线如下图, 写出曲线上 A,B,C 三点滴定体系的组成和[H+]的计算式。点 V(NaOH)/mL 体系组成 [H+]计算式 A B C 0.00 19.98 20.00 四、计算题 (本题共 33 分) 1、(本题 5 分)计算 0.10mol·L-1 的 H2SO4 溶液的 pH 值. ( H SO K  , 0.012) a 2 2 4 2、(本题 10 分) 标定 0.1 mol·L-1HCl，欲消耗 HCl 溶液 25 mL 左右，应称取 Na2CO3 基准物多少克？从称量误差考虑能否达到 0.1%的准确度？若改用硼砂为基准物，结果有如何？ ( M Na CO 3 2  106, M Na B O 2 4 7 10  H O 2  381)

T  3、（本题 6 分）已知 KMnO4 标准溶液浓度为 0.02010 mol·L-1。求 2 Fe 和 / KMnO 4 T Fe O KMnO 4 2 3 / 。如果称取试样 0.2718 g，溶解后将溶液中的 Fe3+ 还原成 Fe2+，然后用 KMnO4 标准溶液滴定，用去 26.30 mL，求试样中 Fe2O3 的质量分数。( FeM   2 55.85 , Fe OM 2 3  159.7 ) 4、（本题 5 分）已知 Ag++e-=Ag ,  = 0.80V ; AgI(固)+e-=Ag+I- ,  = - 0.15V , 求 AgI 的溶度积(忽略离子强度影响)。 5、（本题 7 分）Pb2O3 试样 1.234 g，用 20.00 mL 0.2500 mol·L-1 H2C2O4 溶液处理。这时 Pb（Ⅳ）被还原为 Pb（II）。将溶液中和后，使 Pb2+定量沉淀为 PbC2O4。过滤，滤液酸化后，用 0.04000 mol·L-1 KMnO4 溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同样的 KMnO4 溶液滴定，用去 30.00 mL。计算试样中 PbO 及 PbO2 的质量分数。 ( PbOM  223.2 , PbOM 2  239.0 )

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