2018年浙江温州大学无机化学考研真题.doc-资料库

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2018 年浙江温州大学无机化学考研真题一、单选题（每小题 2 分，共 50 分） 1. 2NO(g) + 2CO (g) = N2(g) + 2CO2 (g), ΔrHm = -373.4 kJ·mol-1, 欲使 NO 和 CO 取得最高转化率，则应选择的操作是： (A) 降低温度和增加压力 (B) 使用高效催化剂 (C) 增加 NO 浓度 (D) 增加 CO 浓度 2. 在 298K 的温度下石墨的标准生成自由能为： (A) 大于零 (B)等于零 (C) 小于零 (D) 无法确定 3. 对于等温等压下进行的任一反应，下列叙述正确的是： (A) ΔrHm 越小反应速度越快 (B) ΔrSm 越小反应速度越快 (C) Ea 越小反应速度越快 (D) ΔrGm 越小反应速度越快 4. 下列各组量子数中不合理的是： (A) n = 3，l = 1, m = 0, ms = +1/2 (B) n = 2，l = 2, m=1, ms = -1/2 (C) n = 4，l = 0, m = 0, ms = -1/2 (D) n = 3，l = 2, m = 1, ms = +1/2 5. 二氧化碳和碘分子之间存在的作用力是： (A) 诱导力 (B) 色散力 (C) 取向力 (D) 以上三者同时存在 6. 往 HAc—NaAc 缓冲溶液中加入一定量的 MnS 固体后，溶液的 pH 将： (A) 变小 (B) 不变 (C) 变大 (D) 无法判断 7. 下列物质中，强氧化性与惰性电子对效应无关的是： (A) TlCl3 (B) K2Cr2O7 (C) PbO2 (D) NaBiO3 8. 下列离子的溶液与 Na2S 溶液反应，生成黄色沉淀的一组是： (A) Cd2+，Sn4+ (B) Cd2+，Fe3+ (C) Fe3+，Pb2+ (D) Fe3+，Hg2+ 9. 难溶电解质 Ca3(PO4)2, 若用 S 表示其溶解度(mol·L-1)，则溶解度与溶度积的关系为： (A) Ksp = 4S3 (B) Ksp = 27S4 (C) Ksp = 108S5 (D) 54S6 10. 与同周期的碱土金属相比，碱金属表现出： (A) 较大的硬度 (B) 较高的熔点 (C) 较低的第一电离能 (D) 较小的离子半径 11. 下列有关硼和铝的卤化物相关性质不正确的是： (A) BCl3 易水解是由于中心 B 原子上面存在空的 P 轨道； (B) BF3 与水反应的主要产物为 H3BO3 和 HF； (C) AlF3、AlCl3、AlBr3、AlI3 熔点最高的是 AlF3； (D) AlF3 是离子化合物，而 AlCl3、AlBr3、AlI3 是共价化合物。 12. 下列物质中既溶于稀盐酸又溶于氨水的是： (A) Pb(OH)2 (B) Al(OH)3 (C) AgCl (D) Cu(OH)2

13. 实验测定[Ni(CN)4]2－是反磁性分子，则 Ni 的杂化方式和几何构型分别是： (A) dsp2 杂化，平面正方形 (B) sp3 杂化，正四面体 (C) sp3d2 杂化，八面体 (D) sp3d 杂化，四方锥 14. 金属钙在空气中燃烧生成的产物是： (A) CaO (B) CaO2 (C) CaO 和 Ca3N2 (D) CaO 和 CaO2 15. 下列溶液（浓度均为 0.10 mol·L-1）pH 值最大的是： (A) NH3·H2O 溶液(Kb = 1.78×10-5) (B) NaAc 溶液(Ka = 1.76×10-5) (C) K2S 溶液(K2 = 7.1×10-15) (D) HCN 溶液(Ka = 4.0×10-10) 16. 下列硝酸盐加热分解能得到相应的金属氧化物是： (A) Hg(NO3)2 (B) LiNO3 (C) Ag(NO3)2 (D) NaNO3 17. 已知 25℃时 NH3(g) Sm Θ /J.mol－1 .K－1 192.45 H2 (g) 130.684 N2 (g) 191.61 在标准状态下，生成 1 mol NH3(g)的Δr Sm Θ为: (A) 198.76 J.mol－1 .K－1 (B) 198.76 J.mol－1 .K－1 (C) 99.38 J.mol－1 .K－1 (D) -99.38 J.mol－1 .K－1 18. 在 K2Cr2O7 溶液中加入 AgNO3 溶液，得到的砖红色沉淀是： (A) Ag2Cr2O7 (B) Cr2O2Cl2 (C) AgCrO2 (D) Ag2CrO4 19. 已知 EΘ(MnO4 -/ MnO4 2-) = 0.545 V，EΘ(MnO4 -/ MnO2) = 1.700 V， EΘ(MnO2/ Mn2+) = 1.2293 V，EΘ(Mn3+/ Mn2+) = 1.51 V)，下列有关叙述不正确的是： (A) MnO4 2-在酸性溶液中能发生歧化反应生成 MnO4 -和 MnO2。 (B) MnO2 在酸性溶液中能发生歧化反应 MnO4 2-和 Mn3+。 (C) Mn3+在酸性溶液中能发生歧化反应 MnO2 和 Mn2+。 (D) EΘ(MnO4 2-/ MnO2) = 2.27 V。 20. 已知 EΘ(Cr2O7 2-/Cr3+)＞EΘ(Fe3+/Fe2+)＞EΘ(Cu2+/Cu)＞EΘ(Fe2+/Fe)，则上述诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为： (A) Cr2O7 2-，Fe2+ (C) Cr2O7 2-，Fe (B) Fe3+，Cu (D) Cr2O7 2-，Cu2+ 21．N2 分子中存在的共价键为： (A) 只有σ键 ( B) 只有π键 (C) 一个σ键和两个π键 (D) 两个σ键和一个π键 22. 测得 0.01 mol·L-1 浓度的某一元弱酸的钠盐 NaA 溶液的 pH=10.0，则该一元弱酸的电离平衡常数 Ka 为： (A) 1×10-8 (B) 1×10-6 (C) 1×10-12 (D) 1×10-18 23. 下列各组化合物熔点大小比较正确的是：

(A) SnCl2 < SnCl4 (B) AlF3 < AlCl3 (C) NaCl < MgCl2 (D) NaBr < NaI 24. 下列分子中，中心原子成键时采用不等性 sp3 杂化的是: (A) SiH4 (B) PH3 (C) SiCl4 (D) CO2 25. 由于镧系收缩效应造成下列各组元素性质相似，以下各组正确的是: (A) Zr 和 Hf ( B) Li 和 Mg (C) B 和 Si (D) Mo 和 Nb 二、判断题（对的打“√”，错的打“×”，每小题 1 分，共 10 分） 1. 一个反应的ΔG 数值越负，其正反应自发进行的倾向越大，其正反应的速度也越大。 2. 已知 CuI 是难溶盐，可推知 K（Cu2+/CuI）> K（Cu2+/Cu+）。 3. 原电池中电子由正极经导线流到负极，再由负极经溶液流到正极，从而构成了回路。 4. 在配合物中，中心原子或离子的配位数就是配位原子的个数。 5. 同一元素含氧酸的酸性，随该元素的氧化数升高，其氧化能力也增加。 6. 7. LiF、NaF、KF、CsF 四个物质中溶解度最小的是 LiF。 CO3 2-和 BF3 为等电子体，C 和 B 均采取 sp2 杂化，分子空间构型均为平面三角形。 8. 由于 Cu+和 Na+的半径大小接近，所以 CuCl 和 NaCl 在水中的溶解度也接近。 9. [Cu(NH3)4]2+和 MnO4 -离子在水中分别呈深蓝色和紫色，显色原因由 d-d 电子跃迁引起。 10. 在沉淀溶解平衡中，金属硫化物沉淀可以通过形成多硫化合物而溶解，所以金属硫化物的溶解度均比其多硫化合物的溶解度都要小。三、填空题（每空 1 分，共 15 分） 1．根据 R(OH)x 规则，判断含氧酸 H3PO4，H2SO4，HClO4，H4SiO4 中酸性最强的是，最弱的是__ __。 2. 3. 0.1 mol·L-1 FeCl2 溶液和 0.1 mol·L-1FeCl3 溶液，溶液 pH 较大的溶液是。 XeF2 中心 Xe 原子采取杂化方式, 其空间构型是。 4. 配位化合物[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 的名称是 5. HgS 是最难溶的硫化物之一，但可溶于王水和 Na2S 溶液中，Hg(II)离子在王水和 Na2S 溶液存在的形式分别为和_ - 。 6. 在水溶液中，下列离子 Fe3＋、Cu2＋、Ag＋、Ti4+中，水解性最强的离子是__ 7. 在 AgNO3 溶液中加入 NaH2PO4 溶液，生成的主要产物是。 8. 某市位于海拔高度较高的地理位置，水的沸点为 92℃。在海边城市 3 分钟能煮熟的蛋，在该市却花了 4.5 分钟才煮熟。计算煮熟鸡蛋这一反应的活化能 Ea = kJ·mol-1。 9．健康人血液的 pH 值为 7.35~7.45。患某种疾病的人的血液 pH 可暂时降到 5.90，该病人此时血液中 c(H+)为正常状态的倍。 10. 比较下列两组化合物的性质比较：（用 < ，> 符号）

(1) 溶解度的大小：Na2CO3 NaHCO3 (2) 水解难易程度：SnCl2 SnCl4 (3) 晶格能大小比较：CaF2 NaCl 四、完成并配平化学反应方程式（每小题 2 分，共 10 分） 1. 用浓硝酸溶解黑色的硫化银固体。 2. 往硫酸铜溶液中加入少量碘化钾溶液。 3. 三氧化二镍与浓盐酸反应时有黄绿色气体产生。 4. 往氯化镁溶液中加入碳酸钠溶液。 5. 往含有 Mn2+的酸性溶液中加入一定量的铋酸钠固体。五、简答题（每小题 5 分，共 30 分） 1. 浓 CuCl2 溶液稀释时，溶液的颜色由黄色经绿色变成蓝色。 2. 写出 MgCl2、AlCl3、NaCl 和 SiCl4 四种物质的离子极化作用由小到大的顺序，给出相应解释。 3. 实验测得配合物[Fe(C2O4)3]3-物的磁矩为 5.75 B. M.，指出中心 Fe3+离子采取何种杂化方式和几何构型，指出其属于内轨型，还是属于外轨型? 属于高自旋还是低自旋？ 4. 为什么[Cu(NH3)4]2+是深蓝色的，而[Cu(NH3)2]+却是无色的？ 5. 比较 HClO、HBrO 和 HIO 的酸性的递变规律，并说明理由。 6. 为什么金属铅易溶于浓盐酸或稀硝酸，而难溶于稀盐酸或浓硝酸？六、计算题（共 35 分） 1. （本小题 10 分）在 0.10 mol·L-1 的 Fe3+溶液中加入足够的铜屑。求 298.15K 反应达到平衡时 Fe3+，Fe2+，Cu2+的浓度。已知 EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.769V, EΘ(Cu2+/Cu)=0.339 V。 2. （本小题 10 分）今有 2.00 L 的 0.500 mol·L-1 的 NH3·H2O 和 2.00 L 的 0.500 mol·L-1 的 HCl 溶液，若配置 pH = 9.00 的缓冲溶液，不允许再加水，最多能配置多少升缓冲溶液？其中 c(NH3)和 c(NH4 +)各为多少？已知 Kb  (NH3·H2O) = 1.8×10-5。 3. （本小题 15 分）某化工厂用盐酸加热处理粗 CuO 的方法制备 CuCl2，每 100 mL 所得的溶液中有 0.0558g Fe2+杂质。该厂采取 Fe2+氧化为 Fe3+再调整 pH 使 Fe3+沉淀析出的方法除去铁杂质。请在 KMnO4，H2O2，NH3·H2O，Na2CO3，ZnO，CuO 等化学品中为该厂选出合适的氧化剂和调整 pH 的试剂。已知 Ksp  (Fe(OH)3) = 2.80×10-39，Ksp  (Fe(OH)2) = 4.86×10-17， Ksp  (Cu(OH)2) = 2.20×10-20，EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.769V, EΘ(MnO-/Mn2+)=1.512V, EΘ(H2O2/ H2O) =1.763 V。通过计算说明：（1）为什么不用直接沉淀出 Fe(OH)2 的方法提纯 CuCl2？

（2）该厂采用去除杂质方法的可行性。（3）若溶液中 c(Cu2+) =1.0 mol·L-1，如何控制溶液 pH 达到除铁提纯 CuCl2 目的。

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