2016年山东青岛科技大学高分子化学与物理考研真题.doc

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2016 年山东青岛科技大学高分子化学与物理考研真题一、解释下列各组概念或名词,并简要说明二者之间的区别和关系 (每小题 5 分，共 15 分) 高分子化学部分 1. 配位聚合与有规立构聚合 2. 聚合度与动力学链长 3. 转化率与反应程度二、选择题（每小题 2 分，共 20 分） 1. 热力学上判断单体聚合倾向的主要参数是（）。 A. ∆S B. ∆H C. 温度 D. 压力 2. 下列单体与苯乙烯自由基共聚，最接近交替共聚的是（）。 A. 丙烯 B. 丁二烯 C. 顺丁烯二酸酐 D. 醋酸乙烯酯 3. 自由基聚合合成低密度聚乙烯（LDPE），其分子链中的支链是通过（）形成的。 A. 分子内链转移 B. 向单体链转移 C. 加入支化剂 D. 高温产生裂解 4. 自动加速效应产生的原因是（）。 A. 温度过高 B. 单体浓度过大 C. 单体活性高 D. 双基终止困难 5. 以下能合成嵌段共聚物的引发体系是（）。 A. BPO/N,N-二甲基苯胺 B. RCl-CuCl-BPY C. AIBN D. TiCl4 6. 溶剂对离子聚合的影响主要体现在（）。 A. 影响离子对的松紧程度 B. 影响单体的浓度 C. 导致链转移的发生 D. 终止受到溶剂溶剂化作用的影响 7. 对于阳离子聚合，以下情况动力学链未终止的是（）。 A. 与反离子加成 B. 与 HCl 反应 C. 向单体进行链转移 D. 与苯醌反应 8. 线性逐步聚合过程中，体系中官能团数越多，则聚合度（）。

A. 越大 B. 越小 C. 与其无关 D. 不确定 9. 环氧树脂预聚体中，环氧值越大，则其聚合度（）。 A. 越大 B. 越小 C. 取决于温度条件 D. 恒定 10. 下列单体，开环倾向最大的（）。 A. 环氧乙烷 B. 环氧丙烷 C. 丁氧环 D. 三氧六环三、写出合成下列聚合物的方程式（必要时须加上反应条件）。（每题 3 分，共 12 分） (1) 醋酸乙烯酯（乳液聚合） (2) 丙烯酸甲酯和苯乙烯的双嵌段共聚物 (3) 聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT） (4) 聚乙烯醇缩丁醛(以聚乙烯醇为原料) 四、简要回答问题（每小题 6 分，共 18 分） 1. 按聚合热大小，将下列单体进行排序，并加以解释。乙烯，丙烯，α-甲基苯乙烯，偏二氟乙烯 2. 下列单体能否聚合？如果能，试指出其可能的聚合机理(自由基、阳离子、阴离子或配位聚合)并给出理由；如果不能，请说明原因。 CH2 CHCl CH2 CHCN CH2 C(C6H5)2 CH2 CH(CN)2 3. 运用逐步聚合的知识，用简练的语言对如图所示聚酰胺（PA）及聚酯（PET）的合成实验所揭示的规律进行描述，并对其原因进行简要而准确地分析，其中 nw 为缩聚过程中形成的小分子物质的量。聚酯数均聚合度 300 250 200 150 100 50 0 PA PET 0.00 0.02 0.04 0.06 nw (%) 0.08 0.10 600 500 400 300 200 100 0 聚酰胺数均聚合度

五、计算题（共 10 分） 1. （ 6 分）已知过氧化二苯甲酰在 60oC 的半衰期为 48h,甲基丙烯酸甲酯在 60oC 的 k 2 p / k t 1  10  2 L /( smol  ) 。如果起始投料量为每 100mL 溶液中含 20g 甲基丙烯酸甲酯和 0.1g 过氧化二苯甲酰。假设体系在聚合初期体积变化可忽略，且无链转移。试求（1）单体转化率达到 10%需要的时间。（2）聚合初期生成的聚合物的数均聚合度（假定体系全部为歧化终止，且引发剂效率为 1）。 2. （4 分）邻苯二甲酸酐分别与官能团等当量的甘油和季戊四醇缩聚，用 Carothers 法分别预测两聚合体系的凝胶点。高分子物理部分一、现有丁二烯和苯乙烯两种单体，由此可获得的商品化聚合物有哪些，它们的分子链结构、聚集态结构和性能特点如何。（15 分）二、分析解释 PET 的玻璃化温度和晶体熔点高于 PBT 的原因。（5 分）三、论述聚合物结晶的条件、过程和影响因素。（15 分）四、概述橡胶材料增强的途径及影响因素。（10 分）五、在同一坐标系内画出聚丙烯和乙丙橡胶的热机械曲线，并标出各转变点和力学状态的名称，说明各状态下分子运动的模式。（12 分）六、指出并解释高弹性的各种特点。（10 分）七、聚合物熔体粘性流动的特点及其产生的原因。（8 分）

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