2022年湖北武汉工程大学高分子化学考研真题.doc-资料库

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2022 年湖北武汉工程大学高分子化学考研真题一、填空题(本大题共7 小题，每空2 分，共34 分) 1、合成尼龙-6 的单体是，涤纶的重复单元是，聚碳酸酯的特征官能团是（）。 2、偶氮二异丁腈常被用作聚合的引发剂，它的结构式是（）。 3、苯乙烯(St)的 pKd=40~42，甲基丙烯酸甲酯 pKd=24，如果以阴离子聚合制备嵌段共聚物，应先引发（），再加入（）。 4 、推导自由基聚合动力学方程时，在不考虑链转移反应的前提下，作了三个假设，分别为：（）、（）、（）。 5、阳离子聚合最主要的链终止方式是（）。 6、已知 M1，M2 的 Q1=2.39，e1=-1.05；Q2=0.60，e2=1.20，比较两种单体的共轭效应大小是 M1M2(用>或<表示)；M1，M2 两单体在相同条件下均聚时，单体可能具有更高的聚合速率（）。 7.丁基锂是一种常用的聚合（）引发剂；过氧化二苯甲酰可作为聚合的（）引发剂；水可作为聚合的（）引发剂；氧气可作为聚合的（）引发剂和（）阻聚剂。二、单项选择题(本大题共 20 小题，每小题 2 分，共 40 分) 1、下列关于高分子结构的叙述不正确的是()。 A、高分子是由许多结构单元组成的； B、高分子链具有一定的内旋转自由度； C、结晶性的高分子中不存在非晶态； D、高分子是一系列不同分子量同系物组成的混合物。 2、在乳液聚合中，聚合发生的主要场所是()？ A、单体液滴； B、胶束； C、增溶胶束； D、水相。 3、乳液聚合反应进入恒速阶段的标志是()。 A、单体液滴全部消失； B、体系粘度恒定； C、引发剂消耗一半； D、胶束全部消失。

4、合成聚合物的几种方法中，能获得最窄相对分子质量分布的是()。 A、阴离子聚合； B、阳离子聚合； C、自由基聚合； D、自由基共聚合； 5、在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该()。 A、选择平衡常数大的有机反应； B、尽可能延长反应时间； C、尽可能提高反应温度； D、选择适当高的温度和高的真空，除去小分子副产物。 6、引发剂引发的自由基本体聚合，在引发剂用量不变的条件下，下列哪种变化不会使聚合产物的分子量降低()？ A、采用溶液聚合； B、提高反应温度； C、加入少量链转移剂； D、选用分解活化能更低的引发剂。 7、自由基聚合得到的聚乙烯属于()。 A、低压聚乙烯； B、中密度聚乙烯； C、高密度聚乙烯； D、低密度聚乙烯。 8、制备尼龙-66，先将己二酸和己二胺成盐，其主要目的是()。 A、提高反应速率； B、简化生产工艺； C、排除小分子； D、提高聚合度。 9、下列叙述对缩聚反应的官能度来说不正确的是()。 A．无论反应的对象和条件如何，一种单体的官能度是固定的； B．官能度数和官能团数并非完全一一对应； C．在缩聚反应中，不参加反应的官能团不计算在官能度内； D．官能度是根据参与反应的官能团来确定的。 10、烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应，将导致()。 A．聚合速率和相对分子质量同时下降； B．聚合速率增加但相对分子质量下降； C．聚合速率下降但相对分子质量增加； D．聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽。 11、聚合反应的实施方法中，对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是()。 A、熔融缩聚； B、溶液缩聚； C、界面缩聚； D、固相缩聚。

12.两种单体的 Q 值和 e 值越接近，就越()。 A、难以共聚； B、倾向于交替共聚； C、倾向于理想共聚； D、倾向于嵌段共聚。 13.能够与聚合物链阳离子作用的终止剂是()。 A、CO2； B、O2； C、DPPH； D、苯醌。 14.按阴离子聚合反应活性最大的单体是()。 A、α-氰基丙烯酸乙酯； B、乙烯； C、甲基丙烯酸甲酯； D、乙酸乙烯酯。 15.下列聚合物中最容易发生解聚反应的是()。 A、聚乙烯； B、聚丙烯； C、聚苯乙烯； D、聚甲基丙烯酸甲酯。 16.有机玻璃板材通常采用下列哪种聚合方法制备()？ A、本体聚合； B、溶液聚合； C、悬浮聚合； D、乳液聚合。 17.SBS 是一种热塑性弹性体，可以用下面()方法合成。 A、配位阴离子聚合； B、活性阴离子聚合； C、自由基共聚合； D、阳离子聚合。 18.对缩聚反应的特征说法错误的是()。 A、无特定活性种； B、不存在链引发、链增长、链终止等基元反应； C、转化率随时间明显提高； D、在反应过程中，聚合度稳步上升。 19.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用()聚合方法。 A、乳液聚合； B、悬浮聚合； C、溶液聚合； D、本体聚合。 20.自由基本体聚合反应时，会出现凝胶化效应，而离子聚合反应则不会，主要原因在于 ()。 A、链增长方式不同； B、链引发方式不同；

C、聚合温度不同； D、终止方式不同。三、综合分析题(本大题共 4 小题，共 40 分) 1.何为活性聚合物？为何阴离子聚合可为活性聚合，而自由基聚合较难做成活性聚合？(8 分) 2.为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关，缩聚反应中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大？在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么?(10 分) 3.为什么要对共聚物的组成进行控制？在工业上有哪几种控制方法？(10 分) 4. 选择适宜的引发体系或催化剂制备下列聚合物 ,并说明聚合反应机理。(1)悬浮聚合制备聚氯乙烯；(2)聚丙烯；(3)聚 1,1-二氰基乙烯；(4)聚异丁烯。可供选择的引发体系或催化剂为：(a)AIBN；(b)Na+萘；(c)BF3+H2O；(d)TiCl3+AlR2Cl(12 分) 四、计算题(本大题共 5 小题，共 36 分) 1、M1 和 M2 两单体共聚，若 r1=0.75，r2=0.20，求该体系有无恒比共聚点。如果有恒比共聚点，那么该点共聚物组成 F1 为多少？(5 分) 2、苯乙烯在 60℃ 以苯为溶剂、AIBN 为引发剂进行聚合。在只有双基偶合终止和无链转移的情况下，当数均聚合度为 2000，单体浓度[M]=6.0mol·L-1 时，试求：(1)动力学链长；(2)若溶液中同时有 CCl4，其浓度为[S]=0.1mol·L-1，对四氯化碳的链转移常数 Cs=90×10-4，求在同样单体浓度时的数均聚合度(忽略向单体转移)；(3)CCl4 的存在对聚合速率有何影响？(8 分) 3、邻苯二甲酸酐(M1)与丙三醇(M2)缩聚：(1)M1：M2(物质的量比)=2.0:2.1；(2)M1：M2(物质的量比)=3.0:2.0。判断上述两种体系能否交联。若可以交联，分别用 Carothers 法和 Flory 统计法计算凝胶点。(8 分) 4、将 1.0×10-3mol 萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入 2.0mol 苯乙烯，溶液的总体积为 1L。假如单体立即混合均匀，发现 2000s 内已有一半的单体聚合，计算： (1)2000s 时聚合物的聚合度。(2)反应结束时，聚合物的聚合度又是多少？(6 分) 5、己二酸与己二胺缩聚制备尼龙-66，反应温度为 235℃，平衡常数 K=432，问：(1)如果反应在封闭体系中进行，聚合度最大可达多少？(2)如果反应在开放体系中进行，且体系中水含量为 7.2×10-3mol·L-1,求可能达到的反应程度和平均聚合度。(3)如果反应在开放体系中进行，要得到数均聚合度为 200 的聚合物，体系中水的含量应该控制在多少？ (9 分)

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