2019年云南昆明理工大学物理化学考研真题A卷.doc

发布时间：2022-09-16 发布人：admin 分类：说明书资料大小：2.75M 资料格式：doc 举报版权申诉

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2019 年云南昆明理工大学物理化学考研真题 A 卷一、选择题。请在答卷上填入正确答案代号。(本大题共 15 小题, 每小题 2 分, 共 30 分) 1．下面的说法符合热力学第一定律的是（ (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时，其热力学能一定变化； (B) 在无功过程中, 热力学能变化等于过程热, 这表明热力学能增量不一定与热力学过）程无关； (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关； (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其热力学能的变化值与过程完成的方式无关。 2．H ＝Qp此式适用于哪一个过程: （（A）理想气体从 101325Pa 的始态反抗恒定的压力 10132.5Pa 膨胀到终态；（B）在 0℃、101325Pa 下，冰融化成水；（C）电解 CuSO4 的水溶液；（D）气体从 298K，101325Pa 可逆变化到 373K，10132.5Pa )。） 3．已知水的下列 5 种状态： (1) 373.15K, pӨ, 液态 (2) 373.15K, 2 pӨ, 液态 (3) 373.15K, 2 pӨ, 气态 (4) 374.15K, pӨ, 液态 (5) 374.15K, pӨ, 气态下列 4 组化学势的比较中，哪个不正确？ (A) μ2>μ1； (B) μ5>μ4； ( (C) μ3>μ5； ) (D) μ3 >μ1 。 4. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生怎样的变化？（）（A）阳极变得更正，阴极变得更负（B）阳极变得更负，阴极变得更正（C）两者都变得更正（D）两者都变得更负 5．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （）（A）Q >0, H ＝0, p < 0；（B）Q ＝0, H <0, p >0 ；（C）Q ＝0, H ＝0, p <0；（D）Q <0, H ＝0, p <0。 6．已知反应 3O2(g) = 2O3(g) 在 25℃时 rHm 件是：（） Ө = J·mol-1，则对该反应有利的条 (A) 升温升压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压 7．由 CaCO3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s)及 CO2(g)构成的平衡体系，其组分数 C 和自由度数 f分别为：（（A）C=3, f=0；（B）C=2, f=2；（C） C=1, f=1；（D）C=4， f=1。） 8. 在 298K 下，以下电解质溶液的浓度相同时，离子的平均活度系数最大的是：（（A）MgSO4 （B）NaCl （C）MgCl2 （D）Na3PO4 ） 9. 关于物理吸附的下列描述中，哪一条是不正确的？（）

（A）吸附力来源于范德华力，其吸附一般不具有选择性；（B）吸附层可以是单分子层或多分子层；（C）吸附焓小；（D）吸附速率小。 10. 有关气体反应碰撞理论的描述中，哪一个是错误的？( ) （A）气体分子必须经过碰撞才能发生反应；（B）碰撞必须达到某临界能才能发生反应；（C）反应速率与碰撞频率成正比；（D）临界能越大，反应速率越大。 11. A 物质高温分解时，实验测得 A 物质、产物 B、产物 D 的浓度随时间的变化曲线如右图所示，由此可以判定该反应是 : （） (A) 基元反应；（B）对峙反应；（C）平行反应；（D）连串反应 12. 当表面活性剂加入溶剂后，产生的结果是（）（A）（C） d dc d dc 0 0 ，正吸附；（B），正吸附；（D） d dc d dc 0 0 ，负吸附；，负吸附。 13. 用铜电极电解 CuCl2 水溶液时,不考虑超电势,在阳极上将会发生什么反应? （ ) ( 已知:  36.1) V 2  Cl Cl ( , 2   , Cu (  Cu 34.0) V  （A）析出氧气；（C）析出铜； , 2 2 , ( 23.1)  OHO V  （B）析出氯气；（D）铜电极溶解。 , ） 14. 根据过渡态理论，液相双分子反应的实验活化能 aE 与活化焓（） r H m 之间的关系为：（A）（C） E E a a  r   r H H m m （B）  RT （D） E a E a   r   r H m H m RT  2 RT 15. 水不能润湿荷叶表面，接触角大于 90o，当水中加入皂素后，接触角将：（）（A）变大；（B）变小；（C）不变；（D）无法判断。二、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题共 7 小题，共 16 分) 1.（4 分）在绝热、恒压、W’=0 的封闭系统内发生下列反应： 2 使系统的温度升高、体积变大。此过程： ( ) 0.5 H g  2 ( ) O g  ( ) H O g 2 ，（1）W ; (2) r mU ; (3) r mH ; (4) r mS 。 2. （ 2 分）已知反应： Fe2O3 （ s ） +3C （石墨） =2Fe(s)+3CO(g) 的  ，则反应的 (298.15 ) K kJ mol  493   1 r mU  $ $ mH r 3. （2 分）在 298K 时，某弱电解质溶液的浓度从 0.01 增加到 0.1 (298.15 ) K = 1kg   mol kJ•mol-1。  mol 1kg  ，

其电导率______________，摩尔电导率 mΛ ______________。（填入“增加”、“减少”或 “不变”） 4. (2 分 ) 某反应反应掉 5/9 所需时间是反应掉 1/3 所需时间的 2 倍，则该反应为级反应。 5. (1 分)在毛细管内装入普通不润湿性液体，当将毛细管右端用冰块冷却时，管内液体将 ____________移动。（填入“向左”、“向右”、“不动”或“来回”） 6. （2 分）根据吉布斯相律，三组分平衡系统的最大自由度数为___________，最大相数为 __________。 7. （3 分）Rayleigh 公式表明，散射光总能量与入射光波长的次方成反比，散射光强度与单位体积中的粒子数成 (填“正比”或“反比”)，分散相与分散介质的折射率相差越（填“大”或“小”），则散射作用亦愈显著。三、问答题。请回答下列各题。(本大题共 2 小题, 共 20 分) 1．（10 分）催化反应与非催化反应相比，催化反应有哪些特点？某一反应在一定条件下的平衡转化率为 25.3%，当有某催化剂存在时，反应速率增加了 20 倍。若保持其他条件不变，问转化率为多少？催化剂能加速反应的本质是什么？ 2．（10 分）孤立系统从始态不可逆进行到终态S＞0，若从同一始态可逆进行至同一终态时S＝0。这一说法是否正确？有人认为理想气体向真空膨胀是等熵过程。因为理想气体向真空膨胀时温度不变，故 dU＝0；对外不做功，故 pdV＝0。所以由 dU＝TdS-pdV 可得 TdS ＝0。因 T≠0，故 dS＝0。这样的分析正确吗？四、计算题。（本大题共 7 小题，共 84 分）（计算时可能用到的常数：R=8.314J·mol-1·K-1；F=96500C·mol-1；NA=6.023×1023。） 1. (12 分)101.3 kPa 下, 1 mol 100℃的水与 100 ℃的大热源相接触, 经过两种不同的过程到达终态为 100℃, 101.3 kPa 的水蒸气: (1)保持压力不变; (2)向真空膨胀。试分别计算这两种过程的, Q、W、ΔU 、ΔH、ΔS、ΔA 及ΔG 并判断过程是否可逆。已知 100℃,101.3 kPa 下水的摩尔气化热ΔvapHm = 40.71 kJ.mol－1, Vm (l) = 18.8×10-6 m3.mol －1 , Vm (g) = 3.02×10－2 m3.mol－1。 2．（10 分）香烟中主要含有尼古丁(Nicotine)，是致癌物质。经元素分析得知其中含 9.3% 的 H，72% 的 C 和 18.7% 的 N。现将 0.6 克尼古丁溶于 12.0 克的水中，所得溶液在 101325Pa 下的凝固点为－0.62℃，求出该物质的摩尔质量 MB 并确定其分子式（已知水的摩尔质量凝固点降低常数为 1.86 K·kg·mol－1）。 3.（10 分）将 NH4Cl(s)放入一真空容器内，在 400K 下分解反应达平衡后，容器内总压力为 0.084 pӨ。问：（1）反应的 KӨ和ΔrGm Ө是多少？（2）如果将 NH4Cl(s)放入事先充有 NH3(g)、 HCl(g)和 N2(g)的容器内，各气体的分压分别为 0.03pӨ、0.11 pӨ和 0.005 pӨ，问系统中 NH4Cl(s)能否分解？ 4. (16 分) 相图题。二组分系统 T-x相图如下：（1）列表指出 1～5 相区及 E2 点的相态和成分、条件自由度数；

（2）请写出化合物 C 的分子式；（3）在 E1 点发生了什么反应？请写出反应方程式；（4）在相图的右边作溶液 P的冷却曲线，并标明其相态的变化；（5）将 10 mol 溶液 P 冷却，最初可得到何种固体纯物质？估算其最大值是多少？   ( /  准标 (14 Weston ) ( ) 与 / T K ) 电 5 1.01845 4.05 10 ( 分 8/ 3 H O s CdSO （饱和） 4 势温  5. Cd Hg CdSO 4 其动 E V   （1）写出电极反应和电池反应；（2）试求在 298.15K，当电池可逆地产生 2mol 电子的电荷量时，电池反应的 r mG ， r r mS 和电池反应的热 RQ ； Hg SO s Hg 关 293.15)  的 7 293.15) 9.5 10 ( T K 度  ( ) 系 2 电池式 2  2  4 / 为：： mH 6、（10 分）乙烯热分解反应：C2H4(g)   C2H2(g) + H2(g)，反应半衰期与乙烯起始浓度无关，在 800℃时，反应经过 10 小时有 50%的乙烯分解。已知该反应的活化能为 250.8 kJ•mol-1。欲使 10 秒内有 60%的乙烯分解，问温度应控制在多少？ 7.（12 分）水的表面张力与温度的关系为：  10/  。将 10kg 纯水在 303K（即 30 C ）及 100kPa 条件下等温等压可逆分散成半径为 10-8m 的球形雾滴。 /14.0 64.75 mN Ct      1 3   计算：（1）该雾滴所受的附加压力；（2）小雾滴的饱和蒸气压；（3）环境所消耗的非体积功。（已知 303K、100kPa 时水的密度为 995kg·m-3,饱和蒸气压为 4.24kPa。不考虑分散度对表面张力的影响。）

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