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2013年北京科技大学普通化学考研真题.doc

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2013 年北京科技大学普通化学考研真题 北 京 科 技 大 学 2013 年硕士学位研究生入学考试试题 ============================================================================== 试题编号: 619 试题名称: 普 通 化 学 适用专业: 科学技术史 说明: 所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。 ============================================================================== 一、判断正误:对的在题末括号内填“+”、错的填“-”。 (本大题分 30 小题,每小题 1 分,共 30 分) 1、溶剂从浓溶液通过半透膜进入稀溶液的现象叫做渗透现象。 ( ) 2、现有 H2CO3、H2SO4、NaOH、NH4Ac 四种溶液,浓度均为 0.01 moldm-3,同温度下在这四种 溶液中,c(H+)与 c(OH-)之乘积均相等。 3、[Fe(CN)6]3-配离子的配位数是 6,它的 K  (稳)又大到 1042 数量级,所以这种配离子的溶 ( ) 液中不可能存在 Fe3+离子和 CN-离子。 ( ) 4、用两条相同的锌棒,一条插入盛有 0.1 moldm-3 ZnSO4 溶液的烧杯中,另一条插入盛有 0.5 moldm-3 ZnSO4 溶液的烧杯中,并用盐桥将两只烧杯中溶液联接起来,便可组成一个原 电池。 ( ) 5 、 由 反 应 Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag 组 成 原 电 池 , 当 c(Cu2+)=c(Ag+)=1.0 mol dm-3 时 , E    (Cu /Cu) 2 (Ag /Ag) 。     2+  (  )   ( )   ( )   + 6、非极性分子中,只存在非极性共价键。 ( ) 7、过渡元素一般具有可变的氧化数(或化合价),这是因为次外层 d 电子可部分或全部地 参与成键。 ( ) 8、当主量子数 n=2 时,其角量子数 l只能取一个数 1。 9、所有电子的电子云都有方向性。 10、原子光谱是由原子中电子绕核旋转时释放的能量产生的。 11、在配合物中,配离子的电荷数一般等于中心离子的电荷数。 ) ) ( ( ) ) ( ( 12、第 II 主族单质的熔点较相应的第 I 主族单质的熔点高。 ( ) 13、实验室中的去离子水,因常溶有空气中的 CO2 等酸性气体,故其 pH 值常小于 7.0。 14、若正反应的活化能小于逆反应的活化能,则该正反应一定是放热反应。 ( ) ( )
15、聚集状态相同的物质组成的系统定为单相系统。 ( ) 16、在溶液中,当某难溶电解质 AxBy的离子浓度(moldm-3)乘积 c(Ay+)c(Bx-)小于溶度积时, 则 AxBy必溶解。 ( ) 17、在4℃~3℃温度条件下进行建筑施工时,为了防止水泥冻结,可在水泥砂浆中加入适 量的食盐或氯化钙。 ( ) 18 、 金 属 铁 比 铜 活 泼 , Fe 可 以 置 换 Cu2+ , 因 而 三 氯 化 铁 不 能 腐 蚀 金 属 铜 。 [ 已 知 :  (Fe2+/Fe)=0.44 V, (Cu2+/Cu)=0.34 V, (Fe3+/Fe2+)=0.77 V] ( ) 19、碳原子只有两个未成对电子,故只能形成 2 个共价键。 ( ) 20、冰与干冰相比,其熔点和沸点等物理性质有很大的差异,其重要原因之一是由于冰中 H2O 分子间比干冰中 CO2 分子间多了一种氢键作用的缘故。 ( ) 21、由于共价键十分牢固,因而共价化合物的熔点均较高。 ( ) 22、Cu 原子的外层电子构型是 4s1。 23、一般说来,正离子的极化力较强而负离子的变形性较大。 ( ( ) ) E 24、在电化学中,  lnRT nF K  ,因平衡常数 K  与反应方程式的写法有关,故电动势 E 也应该与氧化还原反应方程式的写法有关。 ( ) 25、已知 HCN 是直线形分子,所以它是非极性分子。 ( ) 26、四氯化碳的熔点、沸点都很低,所以分子对热不稳定。 27、金或铂能溶于王水,王水中的硝酸是氧化剂,盐酸是配合剂。 ( ) ( ) 28、已知在某温度范围内,下列气相反应:H2(g) + I2(g)  2HI(g),不是(基)元反应。则 在此温度范围内,反应速率与浓度必定不符合下列关系:v=kc(H2)c(I2)。 ( ) 29、外层电子构型为 18 电子的离子都是位于 p 区或 ds 区元素的离子。( ) 30、Ca2+与 Pb2+离子电荷相同,它们的离子半径分别为 0.1 nm 和 0.078 nm,差别不大,所以 CaCrO4 和 PbCrO4 在水中的溶解度也差别不大。 ( ) 二、单项选择题:将正确答案代码填入题末的括号内。 (本大题分 20 小题,每小题 2 分,共 40 分) 1、晶格能的大小,常用来表示 ( ) (A) 共价键的强弱 (C) 离子键的强弱 (B) 金属键的强弱 (D) 氢键的强弱 2、下列各系统中,具有最大摩尔熵值的是 ( ) (A) 20 K 时的冰 (B) 273.15 K 时的冰 (C) 373.15 K 时的水蒸气 (D) 400 K 时的水蒸气
3、下列分子中电偶极矩最大的是 ( ) (A) HCl (B) H2 (C) HI (D) CO2 4、就离子电荷和离子半径而论,离子具有最大极化力的条件是 ( ) (A) 电荷低,半径小 (B) 电荷高,半径大 (C) 电荷低,半径大 (D) 电荷高,半径小 5、已知某弱酸 HA 的 aK  =110-10,另一弱酸 HB 的 aK  =110-5,则反应 HB+NaA HA+NaB 的标准平衡常数为 (A) 110-10 (B) 110-5 ( ) (C) 110-15 (D) 1105 6、原子轨道沿两核联线以“肩并肩”的方式进行重叠的键是 ( ) (A) 键 (B) 键 (C) 氢键 (D) 离子键 7、下列物质中熔点最高的是 ( ) (A) NH3 (B) MgO (C) CaO (D) BaO 8、下列分子中,键和分子都有极性的是 (A) Cl2 (B) NH3 (C) CH4 ( ) (D) BF3 9、在含有 0.10 moldm-3 NH3 和 0.10 moldm-3 NH4Cl 的混合溶液中,加入少量强酸后,溶液 的 pH 值将 ( ) (A) 显著降低 (B) 显著增加 (C) 基本保持不变 (D) 不受任何影响 10、用惰性电极电解食盐水时,阴阳极逸出的产物分别是 ( ) (A) 金属钠和氯气 (B) 氢气和氯气 (C) 氢氧化钠和氯气 (D) 氢氧化钠和氧气 11、如果体系经过一系列变化,最后又变到初始状态,则体系的 ( ) (A) Q = 0 W = 0 (B) Q  0 W  0 ΔU = 0 ΔU = 0 ΔH = 0 ΔH = Q (C) Q = W ΔU = Q - W ΔH = 0
(D) Q  W ΔU = Q - W ΔH = 0 12、确定原子轨道(或电子云〕形状的量子数主要是 ( ) (A) l (B) n (C) m (D) ms 13、如果反应容器的体积增大为原来的 2 倍,则反应 2NO(g) + O2(g)  2NO2(g) {已知为(基) 元反应}的速率将 ( ) (A) 减小为原来的 1/4 (B) 减小为原来的 1/8 (C) 增大为原来的 4 倍 (D) 增大为原来的 8 倍 14、配制 pH=9.2 的缓冲溶液时,应选用的缓冲对是 ( ) (A) HAc-NaAc( (C) NH3-NH4Cl( aK  =1.810-5) bK  =1.810-5) (B) NaH2PO4-Na2HPO4( a2K  =6.310-8) (D) NaHCO3-Na2CO3( a2K  =5.610-11) 15、298K 时,反应 2C6H6(l) + 15O2(g) == 6H2O(l) + 12CO2(g)的等压热效应 Qp与等容热效 应 Qv之差(Qp-Qv)约为 ( ) (A) 3.7 kJmol-1 (B) 3.7 kJmol-1 (C) 7.4 kJmol-1 (D) 7.4 kJmol-1 16、下列各组量子数中,相应于氢原子 Schrödinger 方程的合理解(nlmms)的一组是 (A) 3,0,+1,- 1 2 (B) 2,2,0,+ 1 2 (C) 4,3,-4,- 1 2 (D) 5,2,+2,+ 1 2 ( ) 17、以下第二周期各对元素的第一电离能大小次序不正确的是 ( ) (A) Li
(B) 因为焓是状态函数,而恒压反应的焓变等于恒压反应热,所以热也是状态函数 (C) 单质的 f  和 f mG  都为零 mH (D) 在恒温恒压条件下,体系自由能减少的过程都是自发进行的 三、多项选择题:将一个或两个正确答案的代码填入题末的括号内。若正确答案只有一个 ,多选时,该题为 0 分;若正确答案有两个,只选一个且正确,给 1.5 分,选两个且都正 确给 3 分,但只要选错一个,该小题就为 0 分。 (本大题分 8 小题,每小题 3 分,共 24 分) 1、温度升高而一定增大的量是 (A) f mG  ( (B) 吸热反应的平衡常数 K  ) (C) 液体的饱和蒸汽压 (D) 化学反应速率常数 k 2、Ca2C2O4 固体溶解度在下列溶液中溶解度大于纯水溶液中的是 ( ) (A) HAc (B) CaCl2 (C) EDTA (D) Na2C2O4 3、下列各种含氢的化合物中含有氢键作用的是 ( ) (A) HNO3 (B) HCHO (C) HCOOH (D) HBr 4、暴露在常温空气中的碳并不燃烧,这是由于反应 C(s) + O2(g) = CO2(g)的( r mG  <0,但反应速率较缓慢; r mG  >0,不能自发进行; (A) (B) ) (C) 逆反应速率大于正反应速率; (D) 上述原因均不正确。 5、 下列叙述错误的是 ( ) (A) 相同原子间的双键键能是单键键能的两倍 (B) 原子形成共价键的数目,等于基态原子的未成对电子数 (C) 没有电子的空的原子轨道也能参加杂化 (D) H 原子的 3s 轨道和 3p 轨道能量相等,而 Cl 原子的 3s 轨道和 3p 轨道能量不相等 6、对于反应 MnO2 + 2Cl- + 4H+ = Mn2+ + Cl2 + 2H2O,从标准电极电势看 (MnO2/Mn2+)=1.224 V< (Cl2/Cl-)=1.36 V,MnO2 不能氧化 Cl-,但实验室中用 MnO2 加浓盐酸可以制备氯气。 究其原因,从热力学因素分析,下列叙述中不正确的是 ( ) (A) 两者的 E 相差不太大 (C) c(Cl-)增加,E(Cl2/Cl-)也增加 (D)浓度增加,反应速率增大 (B)酸度增加,E(MnO2/Mn2+)也增加
7、在下列各组的两种物质中,采用同类型化学键(离子键、共价键或金属键等)结合的是 ( ) (A) 金刚石与碳化硅 (B) NaCl 与 AsCl3 (C) Hg 与 HgCl2 (D) P4 与 P4O10 8、为了使铁阴极上能镀上铜锌合金(黄铜),可于含有 Cu+与 Zn2+盐溶液中,加入 NaCN,使 它们生成相应配离子的电镀液的方法来实施,这是由于此时(已知 (Cu+/Cu)=0.521 V,  (Zn2+/Zn)=-0.762 V) ( ) (A) K  (稳,[Cu(CN)3]2-) > K  (稳,[Zn(CN)4]2-) (B) K  (稳,[Cu(CN)3]2-) < K  (稳,[Zn(CN)4]2-) (C) c(Zn2+)  c(Cu+) (D) E(Cu+/Cu)  E(Zn2+/Zn) 四、填空题。 (本大题共 10 小题,总计 26 分) 1、(2 分)化学反应速率和化学平衡是两个不同的概念,前者属于_________________,后者 属于___________________范围的问题。 2、(2 分)已知 反应 2C(石墨 )+O2(g)=2CO(g), mH  (298.15K)=-221 kJ r  mol-1,则 反应 2CO(g)=2C(石墨)+O2(g)的 mH  (298.15K)=______________kJ r   K)=______________kJ mol-1。 mol-1, mH f  (CO,g,298.15 3、(2 分)用硫氰酸钾溶液在白纸上写字,干后,喷射氯化铁溶液,会出现_________色的字 ,其离子方程式为_____________________________________________;用硫酸铜溶液在白 纸 上 写 字 , 干 后 , 喷 射 浓 氨 水 , 会 出 现 _________ 色 的 字 , 其 离 子 方 程 式 为 ______________________________________________________。 4、(2 分)将下列物质分别溶解于水配制成浓度相同的稀的水溶液,其蒸气压下降最大的是 __________,沸点最低的是___________,凝固点最低的是________________,渗透压最小 的是________________。 供选物质:(1)乙二醇;(2)NaCl;(3)HAc;(4)MgCl2。
5、(2 分)原子序数为 47 的原子核外电子排布式为____________________________________ ,为_________周期_______族的元素。 6 、 (2 分 ) 绝 对 零 度 时 任 何 纯 净 的 完 美 晶 态 物 质 的 熵 为 ____________ , 熵 的 单 位 为 ____________________。 7、(2 分)试判断下列各组物质的熔点高低(用>或<表示): (1)MgO_____NaF;(2)H2O_____H2S;(3)PH3_____SbH3;(4)C(金刚石)_____C60 8、(3 分) 某金属元素最高氧化数为+2,原子的最外层只有一个电子,原子半径是同族元素中最小的。 则该元素位于周期表中第______周期、第_______族,属_________区元素,其正二价离子的 外层电子排布式为_____________________________,属于___________电子构型。 9、(4 分)配位化合物[CoCl(NH3)5]Br2 的中心离子氧化数为_________,配位数为________, 它的系统命名的名称为_____________________________________。测量表明该物质为反磁 性,则中心离子杂化方式为_________________,配离子空间构型为____________________ 。 10、(5 分)填写下表 中心原子杂化方式 等性与否 分子空间构型 分子有无极性 分子 BBr3 NH3 五、根据题目要求,通过计算解答下列各题。 (本大题共 5 小题,总计 30 分) 1、(本小题 5 分)计算 0.0500 mol  dm-3 H2CO3 溶液中的 c(H+)、c( 3HCO )、c( - 2- 3CO )各为多 少?[已知 H2CO3  a1K  =4.30 10-7, a2K  =5.61  10-11] 2、(本小题 5 分)当燃料不完全燃烧时,会产生 CO 污染空气。试通过计算说明能否用热分解 f mG  (CO,g 的方法消除此污染?CO 的热分解方程式为:CO(g)=C(s)+(1/2)O2(g),已知: ,298.15K)=-137.17 kJ  mol-1, mS  (CO,g,298.15K)=197.56 J  mol-1 K-1, 298.15K)=5.74 J  mol-1 K-1,固体碳以石墨计, mS  (O2,g,298.15K)=205.03 J mS  (C,s, mol-1  K-1。
3、(本小题 6 分) 将 1.20 mol SO2 和 2.00 mol O2 的混合气体,在 800 K 和 1.00105 Pa 的总压力下,缓慢通 过 V2O5 催化剂进行反应:2SO2(g)+O2(g) 中生成的 SO3 为 1.10 mol。试求该温度下上述反应的 K  , r mG  及 SO2 的转化率。 2SO3(g),在等温等压下达到平衡后,测得混合物 4、(本小题 6 分)用强酸小心地将一个 0.010 mol·dm-3 Na2CO3 溶液的酸度调节到 pH=7.00, 在 1.00 dm3 该溶液中加入 0.010 mol 固体 BaCl2,有没有 BaCO3 生成?(忽略固体加入时的体 积变化。H2CO3: a1K  =4.3010-7, a2K  =5.6110-11,BaCO3: sK  =8.210-9) 5、(本小题 8 分)在 25°C 时,测定下列电池 Pb(s)│Pb2+(1.0  10-2 mol·dm-3)‖VO2+(1.0  10-1 mol·dm-3) , V3+(1.0  10-5 mol·dm-3) , H+(1.010-1 mol·dm-3)│Pt(s)的电动势为 E=+0.670 V。计算: (1)VO2+/V3+电对的标准电极电势 E ; (2)反应 Pb(s)+2VO2++4H+ Pb2++2V3++2H2O 的平衡常数 K   =Pb, E =-0.126V。 已知:Pb2++2e
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