2016 年云南昆明理工大学化学反应工程考研真题 A 卷
一、判断题(正确的请打√,错的打×,全打一种符号的不得分,每题 1.5 分,共 15 分)
1.1 化学反应工程主要研究单体反应器的优化问题。
1.2 绝热反应属于变温反应。
1.3 当温度一定时,主副反应级数相等的平行反应,浓度增加,反应的瞬时选择性增加。
1.4 化学反应速率是瞬时反应速率。
1.5 流体粒子在系统进口处有进有出,在出口处有出无进的系统称为闭式系统。
1.6 返混存在总是对化学反应带来不利的影响。
1.7 间歇反应器设计的关键在于计算所需的反应时间。
1.8 当循环管式反应器的循环比β→∞时,浓度 cA1(进口浓度)=cA0(进料浓度)。
1.9 真实吸附的活化能与覆盖率呈线性减少的关系。
1.10 对反应级数 n>0 的反应,n 越高,Da 越高,外扩散效率因子越小,外扩散影响越大。
二、填空题(每空 1 分,共 15 分)
2.1 化学反应按选择性可分为( )和( )。N2+3H2
应。
2NH3 按相数及类别分为( )反
2.2 写出 n 级反应以反应率 XA 表示的速率方程式( )。
对可逆放热反应,温度一定,反应率增加,速率( );反应率一定,温度增加,速
率( )。
2.3 停留时间分布的实验测定方法有( )、( )和( )。
2.4 等温反应、绝热吸热反应、绝热放热反应的绝热温升分别为( )、( )、( )。
2.5 催化剂颗粒的密度有( )、( )和( )三种。
三、简答题(每题 12 分,共 48 分)
3.1 写出阿累尼乌斯公式,说明反应速率常数k的单位与哪些因素有关以及速率常数k的计
算方法。
3.2 在实际反应器里存在哪些非理想流动现象?并说出它们的 E(θ)曲线具有什么特征?
3.3 绘制半间歇槽式反应器反应物和产物的浓度分布图,并分析图形形成的原因。
3.4 为什么要消除外扩散影响?如何通过实验判断外扩散已消除?
四、推导题(4.1:10 分,4.2:6 分,4.3:8 分,共 24 分)
4.1 由下列机理式导出动力学方程式:
(Ⅰ) A+2σ1
C+σ1
σ1
2A1/2σ1,(Ⅱ)B+σ2
Bσ2,(Ⅲ) 2A1/2σ1+Bσ2
Cσ1+D+σ2+σ1,(Ⅳ) C
4.2 由动力学方程式导出机理式:
r
p(k
aA
K1
A
K
pp
DC
p
B
A
1
K
pK
BB
pp
DC
p
)
B
PK
CC
PK
DD
4.3 反应 A+B
L+M(cA0=cB0, cL0=cM0=0),速率方程为 rA=kcAcB-k′cLcM,
试推导其用反应率表示的等温积分形式
c
A0
kt
(2X
ln[
Ae
K
2
AeX
(K 为平衡常
]
1)X
-
A
X-X
A
Ae
数)
提示:(1)a2-b2=(a-b)(a+b);(2)
du
u)(au(
)b
1
ab
auln
b
u
C
五、计算题(每题 12 分,共 48 分)
5.1 气相反应2A→B为一级反应,假设压力不变,原始气体中含80%A,3 min后反应混合物
的体
积减少20%,求反应速率常数。
5.2 今有一级反应 A→P,现用 1 个平推流反应器(VRp1=120 L)和 1 个全混流反应器(VRm2=240
L)串联操作,已知 cA0=1 mol/L,温度 T1 时 k1=1 h-1,温度 T2 时 k2=2 h-1,进料流量 Q0=1
L/min,
试问下列两种操作情况何者为优。
(1)
(2)
c
0A
]T,V[
1
1Rp
c
1A
]T,V[
2
2Rm
c
Af
;
c
0A
]T,V[
2
2Rm
c
1A
]T,V[
1
1Rp
c
Af
。
5.3 某二级液相反应rA=kcA
2,达到XAf=0.99,在间歇反应器中反应时间为10 min。问:
(1)在全混流反应器中进行时,τm应为多少?
(2)在两个串联全混流反应器中进行时(已知第1个反应器出口反应率为95%),τm又为
多少?
(3)分析计算结果。
5.4 气固相催化二级不可逆反应A→R,rA=kwcA
力为1 atm,
2=1.339×10-6 mol/(g·s),温度为600 K,压
分子扩散系数DAR=0.101 cm2/s,A的分子量为58,球形催化剂半径为9 mm,颗粒密度为
1.2
g/cm3,比表面积105 m2/g,孔隙率0.59,空隙率0.35。若A和R进行等摩尔逆向扩散,
试计算
有效扩散系数并确定是否存在内扩散影响?(曲节因子取3.5)。
注:Rg=82.06 atm·cm3/(mol·K) =0.08206 atm·L/(mol·K)