2016 江苏南京航空航天大学物理化学考研真题 一、 填空题（本题共 60 分，根据题示每空格 1 分或 2 分） 1. 理想气体在微观上具有两个特征：①_____________；② _____________。 2. 今有 300 K，104.365 kPa 的湿烃类混合气体（含水蒸气的烃类混合气体），其中水蒸 气的分压为 3.167 kPa。现欲得到除去水蒸气的 1 kmol 干烃类混合气体，试求①应从湿烃 混合气中除去水蒸气的物质的量为_____________（2 分）；所需湿烃类混合气体的初始体 积为_____________（2 分）。 3. 状态函数分为广度量和强度量，U、G、Vm、p 四个状态函数中，为广度量的是_____________ （2 分）；为强度量的是_____________（2 分）。 4. 焦耳实验的结果表明水槽中水量足够大，水温_____________（维持不变或微小上升）。 5. 理想气体膨胀时，在恒温可逆过程中，系统对环境做功的绝对值比不可逆过程的要 _____________（大或小）；气体被压缩时，在恒温可逆过程中，环境对系统做功比不可 逆过程的要_____________（大或小）。 6. 节流膨胀是在_____________条件下，气体的始末态压力分别保持恒定不变情况下的膨 胀过程。在室温和常压情况下，多数气体经过节流膨胀后产生_____________（致冷效 应或致热效应），而氢气等少数气体产生_____________（致冷效应或致热效应）。 7. 某双原子理想气体 4 mol，从始态 p1= 50 kPa, V1=160 经绝热可逆压缩到末态压 力 p2= 200 kPa, 求末态温度 T2=_____________（2 分）；W=_____________（2 分）。 8. 冬季利用热泵从室外 273K 的环境吸热，向室内 291K 的房间供热，若每分钟用 100 kJ 的功开动热泵，最多热泵每分钟向室内供热_____________kJ（2 分）。 9. 绝热容器中有一隔板，将 1.5 mol 的 N2 和 1 mol 的 O2 隔开，两边皆为 400K，1 ，求抽掉隔板后混合过程中系统熵变 mixS=_____________（2 分）。 10. 在 25.00 g 苯中溶入 0.245 g 的苯甲酸，测得凝固点降低值△Tf = 0.2048 K, 试求 苯甲酸在苯中的分子式为___________（二聚体或三聚体，已知苯的 Kf =5.07 K∙mol∙kg） （2 分）。 11. 对于反应 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，在恒温时增大系统的总压力，其标准平衡常数 K θ将_____________ ，其化学平衡将_____________ 移动。 12. 对于反应 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，在恒温恒压下向反应系统中通入氦气，其标准平 衡常数 将_____________ ，其化学平衡将_____________ 移动。 13. 与速率常数的实验结果相比，由碰撞理论计算的结果往往偏大，这通常是由于碰撞理论 的模型未充分考虑反应物的_______，以及有效碰撞的 ________所致。 14. 界面张力也被称为_______，其定义是增加单位界面面积所导致的________。 15. 液体在固体表面的接触角定义为_________与固体表面切线之间的夹角，接触角愈大意 味着与固体表面相接触的液滴采取更加__________的形状。 16. 恒温下，一个与磁场相关的系统，当场强恒定时，相律的数学表达式一般为 __________； 此时对于独立三组份系统，相数最多可以有 ___________个相。 17. 在统计热力学中，彼此相同并且完全没有相互作用力的粒子定义为_________子，它们 是________分辨的。 18. 设浓度为 0.1250 mol.L‐1 的某电解质溶液的电导率为 2.250 S.m‐1，该电导率指的 是单位体积该溶液的_________，此溶液的摩尔电导率为___________ S∙m2∙mol‐1。 

19. 一般来说，当温度下降时，液体的表面张力会____________，若此时该液体形成弯曲液 面，其曲率相对于降温前的变__________。 20. 某连串反应：A→B→C，随着反应进行，若希望尽快获得尽可能多的 C，则要求第一步 反应与第二步反应的速率常数之比的数值________；在此条件下，系统中 B 的数量变化 可用会___________近似处理。 21. 在 A、B、C 三组分液态部分互溶混合物相图中，有可能出现的相区有___________和 ___________。 22. 当气体在固体表面发生吸附时，若气体的压力很低，可用 Langmuir 吸附模型来描述其 行为，这是因为_________，当气体压力升高到一定程度时，上述描述将发生显著偏差，此 时若改用________模型来描述其行为则有可能改善偏差。 23. 统计热力学理论所基于的两个基本热力学状态函数是__________和____________。 24. 电极发生极化的本质是__________，此时在电极/溶液界面发生 ________。 25. 某电池反应的△rS 在 25℃时为‐30 J/K，则该电池工作在 25℃时将_________（吸/ 放热），此时其与环境间交换的热量的绝对值最多为 ________。 26. 链反应是复合反应，其中活化能最大的步骤是 _______。若通过加入某种物质来终止一 个链反应，该物质必须具备_________的能力。 27. 测定溶液的电导时，需要用交流电作为电源，这是为了避免________，电桥的平衡臂上 的并联电容是用来__________。 二、 计算题等（本题共 90 分。共 9 题，每题 10 分） 1. 已 知 H2O(l) 的 ， 373K 时 H2O 的 ，在 298~423K 的温度范围内，H2O(l)与 H2O(g)的 分别为 75.7 和 33.9 ，试计算 H2O(g)在 423K 的 。 2. 在 273.2 K 和 1.0 MPa 压力下，10 理想气体，用下列几种不同方式膨胀到最后 压力为 1.0×105 Pa：(1)等温可逆膨胀；(2)绝热可逆膨胀；(3)在外压恒定为 1.0×105 Pa 下绝热膨胀。试计算上述各过程的 Q、W、△U、△H。[假定 ，且与温度 无关] 3. 97.11℃时，纯水的饱和蒸气压为 91.3 kPa，在此温度下，乙醇（C2H5OH）的质量分数 为 3 %的乙醇水溶液上方的蒸气总压为 101.325 kPa，今有另一乙醇的摩尔分数为 0.02 的 乙醇水溶液，求此水溶液在 97.11℃下的蒸气总压。[摩尔质量数据：C 12.011；O15.9994； H 1.0079] 4. 一定条件下，Ag 与 H2S 可能发生下列反应： 2Ag(s) + H2S(g) =Ag2S(s) +H2(g) 25℃，100 kPa 下，将 Ag 置于体积比为 10:1 的 H2(g)与 H2S(g)混合气体中， （1）Ag 是否会发生腐蚀而生成 Ag2S？ （2）混合气体中 H2S 气体的体积分数为多少时，Ag 才不至于被腐蚀生成 Ag2S？ 

[已知 25 时，H2S（g）与 Ag2S（s）的标准生成吉布斯函数分别为 ‐33.56 kJ∙mol‐1 和 ‐40.26kJ∙mol‐1] 5. 实验测得，由下列反应组成的可逆电池： 其电动势与温度的关系为： 求该反应在 45℃时的 。 6. 水的正常沸点为 100℃。另已知 180℃时水的饱和蒸汽压为 1003.5 kPa。现测得在某压 力容器中，水的沸点为 152℃，试估算该容器中的压力。 7. （1）在常压下，液体 A 的沸点为 a，液体 B 的沸点为 b，彼此完全不互溶；二者形成 二组分系统，有一个共沸点 c，对应组成为 A/B = 1 / 3（摩尔比），且 c