2020浙江杭州师范大学物理化学考研真题.doc

发布时间：2022-09-19 发布人：admin 分类：说明书资料大小：0.11M 资料格式：doc 举报版权申诉

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2020 浙江杭州师范大学物理化学考研真题物理常数 R=8.314 J.mol-1.K-1,F=96485 C.mol-1, p =100K Pa 一、单选题（每题 2 分，共 30 分） 1. 封闭体系从 A 态变为 B 态，可以沿两条等温途径：甲）可逆途径；乙）不可逆途径则下列关系式： ⑴ ΔU 可逆>ΔU 不可逆 ⑶ Q 可逆>Q 不可逆正确的是： ⑵W 可逆>W 不可逆 ⑷ ( Q 可逆 - W 可逆) > ( Q 不可逆 - W 不可逆) (A) (1),(2) (B) (2),(3) (C) (3),(4) (D) (1),(4) 2. 已知：Zn(s)+(1/2)O2  ZnO ΔcHm=351.5 kJ·mol-1 Hg(l)+(1/2)O2  HgO ΔcHm= 90.8 kJ·mol-1 因此 Zn+HgO  ZnO+Hg 的ΔrHm 是： (A) 442.2 kJ·mol-1 (B) 260.7 kJ·mol-1 (C) -62.3 kJ·mol-1 (D) -442.2 kJ·mol-1 3. 对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正确的是： (A) (H/S)p= T (B) (C) (D) (F/T)V= -S (H/p)S= V (U/V)S= p 4. 理想气体的 atto 循环由下面四个可逆步骤构成： (A) 气体绝热可逆压缩 (C) 气体经绝热膨胀作功 (B) 恒容升温，气体从环境吸热 (D) 恒容降温回到原态该循环过程的 T－S 图为： 5. 某体系分 A,B 两部分，这两部分的热力学概率分别为 A 和 B，则整个体系的微观状态数与A，B 的关系为：（A）=A B –A （C）= A + B （B）=B /A （D）= B

6. 在温度 T时，纯液体 A 的饱和蒸气压为 pA *，化学势为μA *，并且已知在 p压力下的凝固点为 Tf *，当 A 中溶入少量与 A 不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为 pA，μA，Tf，则 (A) pA *pA， μA *<μA，Tf *Tf (D) pA *>pA， μA *>μA，Tf *>Tf 7 . 298 K, p下,苯和甲苯形成理想液体混合物,第一份溶液体积为 2dm3,苯的摩尔分数为 0.25,苯的化学势为1,第二份溶液的体积为 1dm3,苯的摩尔分数为 0.5,化学势为μ2,则： (A) μ1>μ2 (B) μ1<μ2 (C) μ1=μ2 (D) 不确定 8. 有一 ZnCl2 水溶液，m=0.002 mol·kg-1 ， ±=0.83，则 a±为： (A) 1.66×10-3 (B) 2.35×10-3 (C) 2.64×10-3 (D)2.09×10-4 9. 电池(1) Ag(s)│AgNO3(a1)‖AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E1 电池(2) Ag(s)│AgNO3(a1)┆AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E2，其液接电势为 EJ。三个电动势间的关系为 (A) E1=E2 (B) E1=E2+ EJ (C) E1=E2- EJ (D) 无法确定 10. 以石墨为阳极，电解 0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出： (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2 与 O2 混合气体 (D) 无气体析出已知：  (Cl2/Cl-)= 1.36 V ,  (Cl2)= 0 V ，  (O2/OH-)= 0.401V ,  (O2) = 0.8 V 。 11. 光化学反应发生的条件是： (A) (rGm)T, p<0 (B) (rGm)T, p>0 (C) (rGm)T, p=0 (D) (rGm)T, p0 12. 根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能 Ea 和活化焓≠Hm 之间的关系是 (A) Ea= ≠Hm (B) Ea= ≠Hm- RT (C) Ea= ≠Hm+ RT (D) Ea=  ≠Hm/ RT 13. 在绝热条件下，将液体分散成小颗粒液滴，液体的温度将： (A) 上升 (B)下降 (C)不变 (D)无法判定 14. 若用和 a2 分别表示溶液的表面张力和活度，则在定温下加入表面活性剂后： (A) (C) d / da2 ＞ 0 d / da2 ＝ 0 (B) d / da2 ＜ 0 (D) d / da2 ≥ 0 15. 在空间轨道上运行的宇宙飞船中，漂浮着一个足够大的水滴，当用一根内壁干净、外壁油污的玻璃毛细管接触水滴时，将会出现： (A) 水并不进入毛细管

(B) 水进入毛细管并达到管内一定高度 (C) 水进入毛细管并达到管的另一端 (D) 水进入毛细管并从另一端滴出二、计算题（共 90 分） 1. 某单原子分子理想气体从 T1=298 K，P1=5P的初态。(a)经绝热可逆膨胀；(b)经绝热恒外压膨胀到达终态压力 P2=P。计算各途径的终态温度 T2，及 Q, W, ΔU，ΔH，ΔS。（18 分） 2. 在 298 K 下,将 2g 某化合物溶于 1kg 水中,其渗透压与在 298 K 下,将 0.8g 葡萄糖(C6H12O6) 和 1.2kg 蔗糖(C12H22O11)溶于 1kg 水中的渗透压相同。（16 分） (1) 求此化合物的分子量； (2) 求化合物溶液的凝固点是多少? (3) 此化合物溶液的蒸气压降低是多少? 已知水的冰点下降常数 Kf=1.86 Kkgmol-1 ,298 K 时水的饱和蒸气压为 3167.7 Pa,稀溶液密度可视为与水同。 3. PCl5 的分解反应为 PCl5(g)＝PCl3(g)＋Cl2(g)，在 523.15 K，101.325kPa 下反应到达平衡后，测得平衡混合物的密度为 2.695kgm-3, 试计算: （16 分） (1) PCl5(g) 的解离度； (2) 该反应的 K p； (3) 该反应的ΔrG m。 4. 在界面移动法测迁移数的实验中，用 25 mA 的电流通电 80 s，含有 0.01 mol·dm-3 HCl 溶液的液面向阴极移动了 16.8 cm，已知迁移管的截面积为 1.00×10-5 m2,试求 H+和 Cl-的迁移数。（10 分） 5. 298K 时，有下列电池：（20 分） Pt,Cl2(p)|HCl(0.1mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s), 试求： (1) 电池的电动势； (2) 电动势温度系数和有 1mol 电子电量可逆输出时的热效应； (3) AgCl(s)的分解压。已知 fHm (AgCl)= - 1.2703×105 J·mol-1，Ag(s)，AgCl(s)和 Cl2(g)的规定熵值 Sm 分别为： 42.70，96.11 和 243.87J·K-1·mol-1。 6. 硝酸异丙烷在水中被碱中和为二级反应，其反应速率常数用下式表示：（10 分）

lg(k/dm3·mol-1·min-1)=-3163K/T+11.899 (1) 求表观活化能； (2) 313K 时反应物始浓度均为 0.008mol·dm-3，求反应物浓度均达到 0.004mol·dm-3 需多少时间？三、简答题（15 分） 1. 指出下面二组分凝聚体系相图中各相区的相态组成。四、推导题（15 分） 1. 汞蒸气存在下的乙烯加氢反应 C2H4＋H2 Hg C2H6 按下反应历程进行： Hg ＋ H2 H＋C2H4 C2H5＋H2 k1 k2 k3 Hg＋2H C2H5 C2H6＋H H＋H＋Hg k4 H2＋Hg 求 C2H6 之生成速率表示式、表观活化能 Ea 与各元反应活化能的关系。

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