2017年云南昆明理工大学物理化学考研真题A卷.doc

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1、（10分）已知乙醇的正常沸点为78.4 ℃，此温度下乙醇的摩尔蒸发焓为42.6kJ.mol-1

（1）101.325kpa、78.4 ℃的1mol液态乙醇恒温恒压下蒸发为气态乙醇；

（2）101.325kpa、78.4 ℃的1mol液态乙醇真空蒸发为同温度同压力的气态乙醇。

2017 年云南昆明理工大学物理化学考研真题 A 卷一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共 15 小题, 每小题 2 分, 共 30 分) 1、物质的量为 n的理想气体等温压缩，当压力由 p1 变到 p2 时，其G是：（） (A) nRT p ln 1 p 2 ； (B) p 2 p 1 n RT d p p ( ； (C) V p 2 1 ； (D) nRT p ) 2、液态苯在正常沸点气化，下面的关系中不正确的是： ( p ln 2 p 1 ) （A）ΔG=0 （B）ΔU=Q (C) ΔH=TΔS (D) ΔA=W 3、已知 2NO (g) + O2 (g) =2 NO2 (g)为放热反应。反应达平衡后，欲使平衡向右移动以获得更多 NO2，应采取的措施是：（） (A) 降温和增压 (B)降温和减压 (C)升温和增压 (D)升温和减压） 4、形成理想液态混合物过程的混合性质是：（（A） mix V=0 ， mix H=0 ， mix S＞0 ， mix G＜0 ；（B） mix V＞0 ， mix H＜0， mix S=0 ， mix G=0 ；（C） mix V＞0 ， mix H＞0， mix S＜0 ， mix G＞0 ；（D） mix V＜0 ， mix H＜0， mix S=0 ， mix G=0 。 5、通常，应用摩尔电导率这一概念时，就 MgCl2 溶液而言，正确的表述是：（（A）2m(MgCl2）=m( 1 2 （C）m(MgCl2）=m( 1 2 （B）m(MgCl2）=2m( 1 2 （D）m(MgCl2）=4m( 1 2 MgCl2）； MgCl2）； MgCl2）； MgCl2）） 6、400K 下，某系统存在 C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡： H2O(g)+C(s) CO2(g)+H2(g) CO2(g) + C(s) H2(g) + CO(g) H2O(g) + CO(g) 2CO(g) 则该系统的独立组分数 C 和自由度数 f分别为： ( ) (A) C=2, f=2； (B) C=3, f=3； (C) C=3, f=2； (D) C=3, f=0；。 ( 7、下列说法错误的是 : (A) 没有零分子反应 (B) 基元反应的级数一定是正整数 (C) 反应物的初始浓度越大，其半衰期也一定越长 (D) 反应的活化能越大，升高温度时反应速度增加得越快）

8、已知 298 K 时， Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl， 1 = 0.2676 V， AgCl + e =Ag + Cl， 2 = 0.2224 V。则当电池反应为 Hg2Cl2 +2Ag = 2AgCl + 2Hg 时，其电池的标准电动势为：( ）（A）0.0886 V （B）0.1772 V （C）0.0452 V （D）0.0276 V 9. 对于玻耳兹曼分布，下面的表述中不正确的是：（） (A) 玻耳兹曼分布就是平衡分布 (B) 最可几分布一定是玻耳兹曼分布 (C) 玻耳兹曼分布就是微观状态数最大的分布 (D) 服从玻耳兹曼分布的系统不一定是理想气体 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许汞（汞不润湿玻璃），在毛细管中水平汞柱的两端呈凸液面，当在右端汞凸面处加热，毛细管中的汞（）（A）向左移动；（C）不动；（B）向右移动；（D）难以确定。 11、反应 CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) 实验测得其反应速率方程为 dc(COCl2)/dt = k c(Cl2)n·c(CO)。当温度及 CO 浓度维持不变而使 Cl2 浓度增至原来的 3 倍时，反应速率加快到原来的 5.2 倍，则 Cl2 的分级数 n为：( (A) 1 ； (B) 2 ； (C) (D) 1.5 )。 3 ； 12、已知 A、B 两液体可组成具有最高恒沸点的液态完全互溶的系统，则将某一组成的溶液蒸馏可以获得： ( (A)一个纯组分和一个恒沸混合物 (C) 两个纯组分） (B) 两个恒沸混合物 (D) 不确定 13、 ℃10 及总的熵变 univSD S  A. sur S  ,0 ,0   S S C. sur sys sys 、标准压力下，1mol 过冷水蒸汽凝集成冰，则体系的熵变 sysSD 、环境的熵变 surSD ）为：（ ,0 S  univ ,0 S  univ   0 0 B. D. S  sys S  sys ,0 S  sur ,0 S  sur ,0 S  univ ,0 S  univ   0 0 14、由 A、B 双组分构成的α和β两相系统，在一定 T、p下，物质 A 由α相自发向β相转移的条件为：（ (A) (B) (C) β D m m< A β m m B β m m A ） β m m B α A α A α A > > ( ) α A = 15、溶胶和大分子溶液：（）（A）都是单相多组分系统；（B）都是多相多组分系统；（C）大分子溶液是单相多组分系统，溶胶是多相多组分系统；（D）大分子溶液是多相多组分系统，溶胶是单相多组分系统。二、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题共 7 小题，共 15 分) 1、（2 分）已知反应 2 2 ，则 H2(g)在 298K 时的标准摩尔燃烧焓 c H (g)+1/2O ( ) H O(l) mH $ = g  2 在 298K 时恒容反应热 Qv,m= –282kJ/mol kJ/mol。

2、（2 分）表面活性剂是针对某种特定的液体或溶液而言的，表面活性剂的实质性作用是。 3、（2 分）0.10mol/kg AlCl3 溶液的平均质量摩尔浓度 m±为。 4、（2 分）反应 2A→3B, 则 dcB 为 dt TV   常数的适用条件是 dcA dt  : 1 。 5、（3 分）。 6、（2 分）某带负电的溶胶中加入下列电解质 LiCl、AlCl3、NaCl 和 CaCl2，其中聚沉质最大的是，聚沉能力最强的是。 7、（2 分）反应：2CH4(g)+O2(g)===2CH3OH(g)在 400K 时的 K (400K)=1.181010，则反应： CH3OH(g) === CH4(g)+(1/2)O2(g)的 K (400K) ＝。三、问答题。请回答下列各题。(本大题共 3 小题, 共 30 分) 1、（10 分）什么是盖斯定理？其本质和意义是什么？应用盖斯定理需要注意些什么？ 2、（10 分）什么是基元反应？具有简单级数的反应是否一定是基元反应？反应 Pb(C2H5)4 ═ Pb + 4C2H5 是否可能为基元反应？如何根据质量作用定律写出基元反应的速率方程？ 3、（10 分）什么是电导、电导率和摩尔电导率?电导率和摩尔电导率之间有何关系?电导测定有哪些实际应用？四、计算题。（本大题共 7 小题，共 75 分）（计算时可能用到的常数：R=8.314J·mol-1·K-1；F=96500C·mol-1；NA=6.023×1023。） 1、（10 分）已知乙醇的正常沸点为 78.4 ℃，此温度下乙醇的摩尔蒸发焓为 42.6kJ.mol-1，计算 101.325kpa、78.4 ℃的乙醇蒸发过程的 Q、W、ΔU 、ΔH、ΔS、 ΔA、ΔG。（1）101.325kpa、78.4 ℃的 1mol 液态乙醇恒温恒压下蒸发为气态乙醇；（2）101.325kpa、78.4 ℃的 1mol 液态乙醇真空蒸发为同温度同压力的气态乙醇。 2、（10 分）反应 2 CO (g) 2NH (g)  3  (NH ) CO(s) H O(l)  2 2 2 ，已知：物质 CO2(g) NH3(g) (NH2)2CO(s) H2O(l)   mH f / kJ mol (298 ) K 1  –393.51 –46.19 –333.17 –285.85  (298 ) K mS  J mol K   1  1 213.64 192.51 104.60 69.96 (1) 在 298K，标准状态下反应能否自发进行？ (2) 设 r mS  和 r  mH  均与 T 无关，估算反应在标准状态下能自发进行的最高温度。 3、（10 分）20 ℃时，将不挥发性溶质 B 溶于水中，形成 xB = 0.05 的水溶液，已测得此溶液的蒸气压为 2223 kPa；（1）计算 20°C 下，纯水的饱和蒸气压；（2）估算 101.3kPa ( 下，该溶液的沸点。（已知水的沸点上升常数 Kb＝0.52K.kg.mol-1） * OHp ) 2

4、（15 分）二组分凝聚系统相图如下(横坐标为质量分数 wB，纵坐标为温度 t/℃)：(1) 列表指出图中 1、2、3、5、6、7、8、9 八个相区及 E 点的相态及成分、自由度数；(2) 绘出系统 c 的冷却曲线，并标明其相态的变化；(3)点 F，E 的组成（wB 分别为 0.55，0.80），由 10 kg 的系统 c（wB=0.70）冷至温度刚接近 FE线时，系统中存在哪些相？其数量各为多少千克？ 5、( 10 分) 原电池 PtH2(p ）HCl(0.1mol·kg-1）Hg2Cl2(s) Hg 的电动势与温度 T的关系式为 E/V=0.0694+1.881×10-3T/K2.9×10-6(T/K)2。（1）写出电极反应及电池反应；（2）计算 25℃时该反应的 E、rGm，rSm，rHm；（3）计算 25℃时该反应安排成电池产生 1F电量时反应的 Qr。 SO Cl 2  6、( 10 分) 已知气态反应 2 度升高 10℃时，反应速率提高一倍，计算：（1）反应的半衰期等于多少？（2）初浓度 c0=20mol/dm-3 的 SO2Cl2气体在 320℃恒温 2 小时后，其浓度为多少？（3）计算该反应的活化能。在 320℃时速率常数为 2.2  SO Cl 2 2 510 s－1，温 7、（10 分）200 ℃时测定 O2 在某催化剂上的吸附作用，当平衡压力为 0.1 MPa 及 1 MPa 时， 1 g 催化剂吸附 O2 的量分别为 2.5 cm 3 及 4.2 cm 3 (STP)，设吸附作用服从朗缪尔公式，计算当 O2 的吸附量为饱和吸附量的一半时，平衡压力为多少?

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