2020 年云南昆明理工大学物理化学考研真题 A 卷
一、选择题。请在答卷上填入正确答案代号。(本大题共 15 小题, 每小题 2 分, 共 30 分)
1.关于热力学第二定律,下列说法不.正确的是 (
(A) 第二类永动机是不可能制造出来的;
(B) 把热从低温物体传到高温物体,不引起其它变化是不可能的;
(C) 一切实际过程都是热力学不可逆过程;
(D) 功可以全部转化为热,但热一定不能全部转化为功。
)。
2.p-V 图上(右图),1mol 单原子理想气体,由状态 A 变到状态 B,
错误的是(
)。
(A)
(C)
QU
0S
;
;
(B)
(D)
QH
0U 。
;
3. 某物质溶于互不相溶的两液相α和β中,该物质在α相以 A 形式存在,在β相以 A2 形式
存在,则等温等压下两相平衡时:(
)
(A)
)A(
)A(
2
;(B)
2)A(
)A(
2
;(C)
2
)A(
)A(
2
;(D) a
A
a
A
2
。
4. 已知 Cu 的相对原子质量为 64,用 0.5 法拉第电量可从 CuSO4 溶液中沉淀出 Cu(
)。
(A)
16g
(B) 32g
(C) 64g
(D) 128g
5. 体系从状态 A 变化到状态 B,有两条途径:I 为可逆途径,II 为不可逆途径。以下关系
中不.正确的是 (
)。
(A)
S
S
I
II
;
(B)
(C)
B
A
Q
(
T
)
I
B
A
Q
(
T
)
II
; (D)
II
S
S
I
B
A
B
A
)Q
(
T
)Q
(
T
I
;
I
。
6. 已知 298 K 及 100 kPa 压力下, 0.5 mol C2H4(g) 完全燃烧时放出的热为 705 kJ,
C2H4(g)完全燃烧时的标准摩尔热力学能变化值为:(
)。
(A)-707.5 kJ·mol-1;
(B)-1415.0 kJ·mol-1;
(C)-1405.0 kJ·mol-1;
(D)-702.5 kJ·mol-1。
7.在 100kPa 下,I2 在 H2O 和 CCl4 中达到分配平衡(无固态碘存在),则该系统的组分数和
自由度分别为:(
)。
(A)2,1 (B)2,2 (C)3,2 (D)3,3
8.对于亨利定律,下列表述中不.正确的是:
(A) 仅适用于溶质在气相和液相分子状态相同的非电解质稀溶液;
(B) 其表达式中的浓度可用 xB,cB,mB;
(C) 其表达式中的压力 p是指溶液面上的混合气体总压;
(
)。
(D) 对于非理想溶液
,只有理想溶液有
9. 用三角形坐标来表示三组分物系时,若某物系其组成在平行于底边 BC 的直线上变动
时,则该物系的 特点是:(
)。
(A) B 的百分含量不变
(C) C 的百分含量不变
(B) A 的百分含量不变
(D) B 和 C 的百分含量之比不变
10. 有一化学反应,其反应物反应掉 3/4 所需时间是反应掉一半所需时间的 3 倍,则其反应
级数为: (
)。
(A) 0 ;
(B) 1 ;
(C) 2 ;
(D) 3 。
11. 统计热力学研究的主要对象是:(
)。
(A) 微观粒子的各种变化规律;
(B) 宏观系统的各种性质;
(C) 宏观系统的平衡性质;
(D) 系统的宏观性质与微观结构的关系。
12. 电池 Hg | Zn(a1) | ZnSO4(a2) | Zn(a3) | Hg 的电动势:(
)。
(A)仅与 a1,a3 有关,与 a2 无关; (B)仅与 a1,a2 有关,与 a3 无关;
(C)仅与 a2,a3 有关,与 a1 无关; (D)与 a1,a2,a3 均无关。
13、一根毛细管插入水中,液面上升的高度为 h,当在水中加入少量氯化钠,这时毛细管中
液面高度为(
) 。
(A) 等于 h; (B) 大于 h; (C) 小于 h ; (D)无法确定。
14. 按照简单碰撞理论,阿仑尼乌斯公式 k=Ae
a E
RT 中的哪些量与温度 T 有关?(
)
(A)仅 A与 T有关; (B)仅 Ea 与 T有关;
(C)A,Ea 都与 T有关;(D)A,Ea 都与 T无关。
15. 在带正电的 AgI 溶胶中加入等体积的下列溶液,则使溶胶聚沉最快的是(
)。
(A)
KCl;
(B)
KNO3;
(C)
K3[Fe(CN)6]; (D)
K2C2O4。
二、 填空题。 (本大题共 7 小题,共 16 分)
1. (1 分)298.2K 时,水的饱和蒸汽压为 3.13kPa,水的表面张力为 0.072
N m ,密度为
-1
1000
kg m ,曲率半径为 10–8m 的凸形液滴上方的蒸汽压为_____________ kPa。
-3
2.(4 分)下列偏导中,
是偏摩尔量,
是化学势(填序号)。
,
,
S V n
j
V
;(3)
n
B T p n
,
,
H
(1)
n
B
A
;(2)
n
B T V n
,
S
n
B T V n
,
j
3. ( 3 分 ) 原 电 池 Zn(s) ZnCl2(aq) AgCl(s), Ag(s)的 电 动 势 与 温 度 T 的 关 系 式 为
E/V=[1.015-4.92×10−4(T/K-298)V,在 298K,当电池有 2mol 电子的电量输出时:该电
池 反 应 的 rGm=
, 此 过 程 的 可 逆 热 效 应
Qr=
G
;(4)
n
B T p n
,
, rHm=
;(5)
,
j
j
,
j
,
。
4.(3 分)在溶液中加入少量的表面活性剂可显著地_________(升高、降低)溶液的表面
张力,即
c
5. (3 分)实际气体经节流膨胀后的
____0,发生_________(正、负)吸附。
U
,
H
_______
,若想利用节流
_______
0
____
TJ
膨胀达到制冷的目的,要求节流膨胀系数
6. (1 分) 设某基元反应在 500K 时的实验活化能为 83.14kJ· mol-1, 则此反应的的阈能
cE 为
7. (1 分)质量摩尔浓度为 m 的 Na2SO4 水溶液,其 a , ,及 m 之间的关系为 a =
。
。
。
三、问答题。请回答下列各题。(本大题共 2 小题, 共 20 分)
1.(10 分)电解质溶液的电导率和摩尔电导率与电解质溶液浓度的关系有何不同?怎样求
强电解质和弱电解质的无限稀释摩尔电导率?
2.(10 分)在以 KI 和 AgNO3 为原料制备 AgI 溶液时,或者使 KI 过量,或者使 AgNO3 过量,
两种情况所制得的 AgI 溶液的胶团结构有何不同?在外加电场下胶粒如何运动?胶核吸
附稳定离子时有何规律?
四、 计算题。(本大题共 7 小题,共 84 分)
(计算时可能用到的常数:R=8.314J·mol-1·K-1;F=96500C·mol-1;NA=6.023×1023。)
1、(10 分)
4 mol 氮气(视为理想气体),由始态 531 K,600 kPa,先等容加热到 708 K,
再绝热可逆膨胀至 292.3kPa 的终态。试计算整个过程的 Q、W、U、H、G、A、S各为
多少?
2.(12 分) 已知反应在 800 K 时进行: A (s) + 4B (g) == 3Y (s) + 4Z (g) 有关数据
如下:
物
质
A(s)
B(g)
Y(s)
Z(g)
O
H
mf
kJ
298
K
1
mol
-1116.71
0
0
-241.84
O
298
S
m
1
mol
K
1
K
J
pC
m,
J
298
mol
~
1
800
1
K
K
151.46
130.58
27.15
188.74
193.00
28.33
30.88
36.02
(1)分别计算 298K 和 800K 时,上述反应的rH 、rS 、rG 和 K ;
(2)800 K 时,将 A(s)和 Y(s)置于气相组成分别为 x(B)=0.50, x(Z)=0.40, x(惰性气
体)=0.10 的混合气体中,上述反应将向哪个方向进行?(p =100 kPa)。
3. (12 分)两液体 A, B 形成理想液体混合物。在 320 K,溶液 I 含 3 mol A 和 1 mol B,总
蒸气压为:5.33×104 Pa。再加入 2 mol B 形成理想液体混合物 II,总蒸气压为 6.13×104
Pa。
(1) 计算纯液体的饱和蒸气压 pA
(2) 理想液体混合物 I 的平衡气相组成 yB;
(3) 理想液体混合物由混合物 I 形成混合物 II 过程的自由能变化ΔmixGm。
*,pB
*;
4. (16 分) 相图题。恒压条件下,二组分系统 T-x相图如下:
(1)列表指出 1、2、3、5、7、8、9 相区及 E 点的相态和成分、条件自由度数;
(2)在相图的右边作溶液 c的步冷曲线,并标明其相态变化;
(3)在 FEG 线上发生了什么反应?请写出反应方程式;
(4)点 F和 E 的组成(wB 分别为 0.50 和 0.80),由 1 kg 的系统 c (wB=0.70)冷至温度
刚接近 FEG 线时,析出哪种固体物质?其数量为多少千克?
5. (12 分) 298 K,p 压力时,用铁 Fe(s) 为阴极,C(石墨)为阳极,电解 6.0 mol·kg-1
的 NaCl 水溶液,若 H2(g)在铁阴极上的超电势为 0.20 V,O2(g)在石墨阳极上的超电势为
0.60 V,通过计算说明两极上首先析出什么物质?至少需加多少外加电压电解才能进行?
设活度系数均为 1。
已知: (O2/OH-) = 0.401V, (Na+/Na) = –2.714 V, (Cl2/Cl-)= 1.36 V 。
6.(10 分)298 K 时,
2
5
2
此值与
(5
gON
2
)
)(
gON
t
2/1
的起始浓度无关。若该反应的表观活化能为 217 KJ·mol-1, 试求:
,该分解反应的半衰期
gON
)(
gO
2
4
7.5
h
,
1)(
2
(1) 反应级数;(2)298K 下该反应的速率常数;
(2)
在 308K 转化 90%所需的时间。
(5
gON
2
)
7.(12 分)用活性炭吸附 CHCl3(g),服从兰缪尔 Langmuir 吸附等温式,在 298K 时当 CHCl3(g)
的压力为 5.2 kPa 和 13.5 kPa 时,平衡吸附量分别为 0.0692 m3·kg-1 和 0.0826 m3·kg-1
(已换算成标准态)。试计算:
(1)CHCl3(g)在活性炭上的吸附系数 a;
(2)活性炭的饱和吸附量;
(3)若 CHCl3 分子截面积为 0.32 nm2,求活性炭的比表面积。