2004年山东齐鲁工业大学物理化学考研真题A卷.doc-资料库

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2004年山东齐鲁工业大学物理化学考研真题A卷一、填空（每空 2 分，共 40 分） 1、理想气体，在恒温下，摩尔体积随压力的变化率：( Vm / p) T （1）。 2、系统内部及系统与环境之间，在（2）统对环境作（3）功。 3、QP＝ΔH 的应用条件是（4） 4、1mol 单原子理想气体从P1 V1 T1 等容冷却到P2 V1 T2，则该过程的 ΔU （5） 0， ΔS （6） 0，W （7） 0（填>、＝、<）。过程，称为可逆过程，可逆过程系。 5、在恒温恒压下，一切相变化必然是朝着化学势（8） 6、在温度为T 时反应 C(s)+O2 (g) = CO2(g)、C(s)+(1/2)O2 (g) = CO(g) 的平衡常数分别为K1、K2，则反应CO(g)+ (1/2)O2 (g) = CO2(g)的平衡常数为（9）。 7、强电解质 MX、MY 和 HY 的无限稀释摩尔电导率分别为 ▲1、▲2、▲3，则 HX 的无限稀释摩尔电导率为（10）。的方向自动的进行。 8、德拜休克尔极限公式适用条件为 9、一个体积为 V，粒子质量为 m 的离域子系统，平动能级为 14h2/(8mV2/3) 时的简并度为（12）（11）。。 10、一个 U、N、V 确定的系统，任何一种分布均不能随意的，而必须满足 N n i 与（13）两个条件。 11、化学吸附与物理吸附的本质差别在于（14）。 12、常温范围内，温度每升高10K，反应速率大约要变为原速率的（15）倍。 13、在一定条件下，基元反应为A+B 若实验测定时，起始浓度 cA,0 应的 C ，则此反应为（16）分子反应。 cB,0，即可认为反应过程中 cA,0 近似不变，则此反级数为（17） 14、连串反应 A→B→C 中 B 为主产物，生产时为提高产量，应该控制（18）。。 15、胶体系统的主要特征是（19）。 16、胶体系统产生丁铎尔(Tyndall)效应的实质是（20）。二、单项选择题（每小题 2 分，共 30 分） 1、在临界状态下，范德华气体的压缩因子Zc： (a) >1 ；确定。 (b) <1 ； (c) =1 ； (d) 不能 2、对实际气体的节流膨胀过程，有： (a) △H = 0； (b) △S = 0； (c)△G = 0； (d) △U

= 0 。3、满足△S=0 的过程是： (a) 可逆绝热过程； (b) 节流膨胀过程； (c) 绝热过程； (d) 等压绝热过程； 4、 298K 时 A 和 B 两种气体在某一溶剂中溶解的亨利系数分别为 kA 和kB，且知kA>kB，则当 A 和B 压力相同时，在该溶剂中所溶解的量是： (a) A 的量大于B 的量； (c) A 的量等于B 的量； (b) A 的量小于B 的量； (d) A 的量与B 的量无法比较。 5、已知 373K 时液体 A 的饱和蒸气压为 66.7kPa，液体 B 的饱和蒸气压为 101kPa，设 A 和 B 构成理想液体混合物，则当 A 在溶液中的物质的量分数为 0.5 时，气相中 A 的物质的量分数应为： (a) 0.199； 0.602。 (b) 0.301； (c) 0.398； (d) 6、在刚性密闭容器中，有下列理想气体反应达平衡 A(g) + B(g) ，若在恒温下加入一定量惰性气体，则平衡将： (a) 向右移动； (b) 向左移动； (c) 不移动； (d)不能确定。7、在通常情况下，对于四组分系统平衡时所具有的最大自由度数为： C(g) (a) 3； (a) kT； (1/2)h 。 (b) 4； (d) 6。8、双原子分子振动的零点能等于： (b) (1/2)kT； (c) h ； (c) 5； (d) 9、若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是： (a) 正向进行； (c) 不可能进行； (b) 逆向进行； (d) 反应方向不确定。 10、在298K和101325Pa下，把Zn和CuSO4溶液的置换反应设计在可逆电池中进行，将做电功100KJ，并放热3KJ，则过程中内能变化△U为： (a) 103 kJ； (b) 97kJ； (c) 97kJ； (d) 103kJ； 11、讨论固体对气体的等温吸附的兰格缪尔(Langmuir)理论其最重要的基本假设为 (a) 气体是处在低压下； (b) 固体表面的不均匀性； (c) 吸附是单分子层的； (d) 吸附是多分子层的。 12、若固体表面不能为液体所润湿，则其相应的接触角为： (a) =0； (b) >90°； (c) < 90°； (d)可为任意角度。13、某化学反应的方程式为 2A P，则在动力学研究中表明该反应为： (a) 二级反应； (b) 基元反应；定。 14、对行反应 (c) 双分子反应； (d) 以上都无法确 k1 A B k1 当温度一定时由纯A开始反应,下列说法中哪一点是不对的? (a) 起始时 A 的消耗速率最快；

(b) 反应进行的净速率是正逆两向反应速率之差； (c) k1/k1 的值是恒定的； (d) 达到平衡时正逆两向的速率常数相同。 15、胶体系统的电泳现象说明： (a) 分散介质带电； (b) 胶粒带有相当数量的电荷； (c) 胶体粒子处在等电状态； (d) 分散介质是电中性的。三、简答题（每题 5 分，共 15 分） 1、写出下列定律或方程的数学表达式。（1）热力学第一定律；第二定律；第三定律；（2）化学反应的等温方程；（3）吉布斯相律。 2、混合等体积的 0.1 mo1·dm3 KI 和 0.09 mo1·dm3 AgNO3 溶液所得的溶胶。（1）试写出胶团结构式；（2）指明电泳方向；（3）比较 MgSO4，Na2SO4，CaCl2 电解质对溶胶的聚沉能力。 3、已知某复合反应的表观速率常数 k=k1 k3/k2 ，试证明其表观活化能 Ea=Ea,1+E a,3-E a,2。四、计算题（共 65 分） 1、（10 分）1mol 理想气体从 300K ,100kPa 下等压加热到 600K，求此过程的Q、W、 U、 H、 S、 G。已知此理想气体 300K 时的Sm =150.0J·K1·mol1，cp,m=30.00 J·K1·mol1。 2、（10 分）1kg 纯水中，溶解不挥发性溶质 B 2.22g，B 在水中不电离，假设此溶液具有稀溶液的性质。已知 B 的摩尔质量为 111.0g∙mol1, 水的 Kb=0.52K∙mol －1∙kg， H (H O)=40.67 kJ∙mol1 为常数，该溶液的密度近似为 1 kg∙dm3。试求： vap m 2 (1) 此溶液的沸点升高值。 (2) 此溶液在 25 ℃ 时的渗透压。 (3) 纯水和此溶液 25 ℃时的饱和蒸气压。已知纯水 100 ℃ 的饱和蒸气压为 101325Pa。 3、（10 分）298K 时，电池 Hg(1)∣HgCl2(s) | HCl(a) | Cl2(g，p ) | Pt 的电动势及它的温度系数分别为 1.092V 和9.427×104V∙K1。写出电极反应及电池反应。 (1) 求电池反应的 rGm、 rSm、 rHm 及 Qr,m 。 (2) 比较该反应在可逆电池中及在通常反应条件（298K，恒压下热反应）下进行时的热效应。 4、（10 分）已知 H2 分子的摩尔质量 M、转动特征温度、振动特征温度分别为 2.0 ×103 kg∙mol1、85.4K、6100K。在温度 298.15K 时，试分别计算： (1) 运动在 1m3 立方体盒子的H2 分子平动配分函数； (2) (3) H2 分子的转动配分函数； H2 分子的振动配分函数 q 0； v

(4) 处于第一振动激发态与振动基态的粒子数之比。已知 k=1.381×1023J∙K1，h=6.626×1034J∙s，L=6.022×1023mol1。 5、（10 分）在某化学反应中随时检测物质 A 的含量，1 小时以后，发现 A 已作用了75％，试问 2 小时后 A 还剩余多少没有作用？若该反应对 A 来说是： (1) 一级反应； (2) 零级反应（求A 作用完所需时间）； 6、（15 分）某A、B 二组分，凝聚系统相图如下： (1) 指出各相区稳定存在时的相； (2) 指出图中的三相线，在三相线上哪几个相成平衡？ (3) 绘出图中状态点a、b 二个样品的冷却曲线，并注明各阶段的相变化。

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