2012 年广东暨南大学普通化学考研真题
学科、专业名称:应用化学,化学工程(专业学位)
研究方向:
考试科目名称:普通化学
考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。
一、选择题 (选择一个正确答案,每小题 2 分,15 题共 30 分)
1. 下面是反应 aA(g) + bB(g)
gG(g) + dD(g) 达到化学平衡状态时,生成物 G 的含量
(w)与温度压强的关系图,则下列结论正确的是………………………………………( )
w %
100℃
200℃
p / Pa
(A) 正反应的ΔH < 0,且 a + b > g + d
(B) 正反应的ΔH < 0,且 a + b = g + d
(C) 正反应的ΔH > 0,且 a + b > g + d
(D) 正反应的ΔH > 0,且 a + b = g + d
2. 反应 C(s) + O2(g) CO2(g)的
r H
m
< 0,欲增加正反应速率,下列措施中无用的是
( )
(A) 增加氧的分压
(C) 使用催化剂
(B) 升温
(D) 减少 CO2 的分压
3. 按溶液酸性依次增强的顺序,下列排列正确的是………………………………………( )
(A) NaHSO4,NH4Ac,NaAc,KCN
(B) NH4Ac,KCN,NaHSO4,NaAc
(C) KCN,NaAc,NH4Ac,NaHSO4
(D)
NaAc,NaHSO4,KCN,NH4Ac
4.
0.045 mol·dm-3 KNO2 溶液的 pH = 8.0,则 HNO2 的 Ka 是…………………………( )
(A) 4.5 10-2
(C) 4.5 10-8
(B) 4.5 10-10
(D) 4.5 10-4
5.
HX 的电离常数 Ka = 6 10-7,在 0.6 mol·dm-3 HX 和 0.9 mol·dm-3 的盐 NaX 溶液中,
其[H+]近似为…………………………………………………………………………… ( )
(A) 2 10-4 mol·dm-3
(C) 4 10-7 mol·dm-3
(B) 4 10-8 mol·dm-3
(D) 9 10-7 mol·dm-3
6. 配制 pH = 9.2 的缓冲溶液时,应选用的缓冲对是……………………………………( )
(A) HAc-NaAc (Ka = 1.8 10-5)
(B) NaH2PO4-Na2HPO4 (Ka2 = 6.3 10-8)
(C) NH3-NH4Cl (Kb = 1.8 10-5)
(D) NaHCO3-Na2CO3 (Ka2 = 5.6 10-11)
7. 在下面的电子结构中,第一电离能最小的原子可能是……………………………………
( )
(A) ns2np3
(C) ns2np4
(B) ns2np5
(D) ns2np6
8. 描述一确定的原子轨道(即一个空间运动状态),需用以下参数………………………( )
(A) n,l
(C) n,l,m,ms
(B) n,l,m
(D) 只需 n
9. 原子中电子的描述不可能的量子数组合是……………………………………( )
(A) 2,2,0,-1/2
(C) 1,0,0,+1/2
(B) 3,1,1,-1/2
(D) 4,3,-3,-1/2
10. 用价层电子对互斥理论预测 IF5 的空间构型是…………………………… ( )
(A) 三角双锥
(C) 平面三角形
(B) 四角锥
(D) 八面体
11. 下列氢键中最强的是………………………………………………………………… ( )
(A) S—H…O
(C) F—H…F
(B) N—H…N
(D) C—H…N
12. 用价键法和分子轨道法处理 O2 分子结构,其结果是……………………………………
( )
(A) 键能不同
(C) 极性不同
(B) 磁性不同
(D) 结果不同
13. 环境对系统作 10kJ 的功,且系统又从环境获得 5kJ 的热量,问系统内能变化是多少( )
(A) -15kJ
(C) +5kJ
(B) -5kJ
(D) +15kJ
14. BaF2 在 0.40 mol·dm-3 NaF 溶液中的溶解度为…………………………………… ( )
(Ksp(BaF2) = 2.4 10-5,忽略 F 水解)
(A) 1.5 10-4 mol·dm-3
(B) 6.0 10-5 mol·dm-3
(C) 3.8 10-6 mol·dm-3
(D) 9.6 10-6 mol·dm-3
15. 下列分子中有最大偶极矩的是……………………………………( )
(A) HI
(C) HBr
(B) HCl
(D) HF
二、填空题 (共 8 题,每空 1 分,共 30 分)
1. 已知 823 K 时反应 (1) CoO(s) + H2(g)
Co(s) + H2O(g) Kp1 = 67
(2) CoO(s) + CO(g)
Co(s) + CO2(g) Kp2 = 490
则反应 (3) CO2(g) + H2(g)
CO(g) + H2O(g) Kp3 = _______________ 。
2. 绝对零度时任何纯净的完整晶态物质的熵为________;熵的单位为________。
3. 前六周期中电负性最大的元素是________,电负性最小的元素是________。
4. 下述原子在基态时有多少个未配对的电子:
(1) Mn_________;(2) Fe__________。
5. 有三种组成相同的化合物 CrCl3·6H2O,但颜色各不相同,它们互为水合异构体,其分子
式可能为
、
、
。
6. 酸碱质子理论规定:凡__________称为酸,凡_________称为碱。故 NH 4
的共轭碱是
_________,[Fe (OH)(H2O)5]2+的共轭酸是_________。
7. 选择以下正确答案,填入相应的空格内:
(A) 弱酸及其盐的浓度
(B) 弱酸盐浓度
(C) 弱酸及其盐的浓度比
(D) 弱酸的 Ka 值
对于 HAc-NaAc 缓冲体系:
(1) 决定体系 pH 值的主要因素是________________________________________;
(2) 影响上述体系 pH 值变动 0.1 ~ 0.2 个单位的因素是______________________;
(3) 影响缓冲容量的因素是______________________________________________;
(4) 影响对外加酸缓冲能力大小的因素是_________________________________。
8. 已知反应 SO3(g)
SO2(g)+1/2O2(g)
r H
m
= 98.7 kJ·mol-1,将反应速率常数 k、反
应速率 v、标准平衡常数 K及平衡移动方向等随条件的变化填入下表。
k(正) k(逆) v(正) v(逆) K
平衡移动方向
增加总压
升高温度
三、计算题 (共 3 题,共 35 分)
1.(10 分)某教科书中有这样一道题:由铁矿石生产铁有两种可能的途径:
(1) Fe2O3(s) + 2
(2) Fe2O3(s) + H2(g) = 2Fe (s) + 3H2O(g)。
3 C(s) = 2Fe (s) + 2
3 CO2(g) ;
有某学生通过热力学计算得到:
第一途径:
m
r H
mr S
= 231.93 kJ·mol-1,
= 276.32 J·mol-1·K-1,
mrG
=149.43 kJ·mol-1;
第二途径:
r H
m
mr S
= 96.71 kJ·mol-1,
= 138.79 J·mol-1·K-1,
mrG
= 55.23 kJ·mol-1。
由于
mrG
2 <
mrG
1,所以可以说明第二途径可以在较低温度下进行。请对该学生的解答
进行评述,如果不对,请给出正确的答案。
2. (10 分)现有 100 mLCa2+和 Ba2+的混合溶液,两种离子的浓度都为 0.010 mol·L-1。(1)
用 Na2SO4 作沉淀剂能否将 Ca2+和 Ba2+分离?(2)加入 Na2SO4 的质量需控制在什么范围才能达到
Ca2+ 和 Ba2+ 的 分 离 ( 忽 略 加 入 Na2SO4 引 起 的 体 积 变 化 ) ? 已 知 KSP(BaSO4)=1.07 × 10-10 ,
KSP(CaSO4)=7.10×10-5,M(Na2SO4)=142。
3. (15 分)利用 MnO4
- +4H+ +3e- =MnO2 +2H2O
= 1.679 V 和 MnO4
- + e- = MnO4
2-
= 0.558
V 以及水的离子积求 MnO4
2- +2H2O +2e- =MnO2 +4OH-的标准电极电势。
四、问答题 (共 4 题,每题 10 分,共 40 分 )
1. BF3 是平面三角形的几何构型,但 NF3 却是三角锥形的几何构型,试用杂化轨道理论加以
说明。
2. 实验测得配合物[Mn(CN)4]2-的磁矩为1.8 B. M.,由该实验事实预言该配合物中心原子的
未成对电子数、杂化轨道类型、配合物的空间结构类型、属价键理论的内轨型还是外轨型、
属晶体场理论的高自旋还是低自旋?
3. 当 Na2CO3 溶液与 FeCl3 溶液反应时,为什么得到的是氢氧化铁而不是碳酸铁?
4. SO2 的漂白作用与 Cl2 的漂白作用主要区别是什么?
五、化学反应方程式(共 3 题,共 15 分 )
1. (6 分) 已知下列经验平衡常数表示式
-2
3
]
;(2)
[CO ]
]
p
2CO
[Ag(NH
[NH
)
23
]
3
]
][Cl
2
;(3) pCO2
;试写出对应的化学反应方程
(1)
+
[NH
4
[NH
3
式。
2. (4 分) 写出从尾气中除去 Cl2 的两种反应的方程式。
(1) 尾气通过 NaOH 溶液
(2) 尾气通入有 Fe 的 FeCl2 溶液
3. (5 分)写出 MnO2 分别作为氧化剂和还原剂时的反应方程式。