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2012年广东暨南大学普通化学考研真题.doc

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2012 年广东暨南大学普通化学考研真题 学科、专业名称:应用化学,化学工程(专业学位) 研究方向: 考试科目名称:普通化学 考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。 一、选择题 (选择一个正确答案,每小题 2 分,15 题共 30 分) 1. 下面是反应 aA(g) + bB(g) gG(g) + dD(g) 达到化学平衡状态时,生成物 G 的含量 (w)与温度压强的关系图,则下列结论正确的是………………………………………( ) w % 100℃ 200℃ p / Pa (A) 正反应的ΔH < 0,且 a + b > g + d (B) 正反应的ΔH < 0,且 a + b = g + d (C) 正反应的ΔH > 0,且 a + b > g + d (D) 正反应的ΔH > 0,且 a + b = g + d 2. 反应 C(s) + O2(g)   CO2(g)的 r H  m < 0,欲增加正反应速率,下列措施中无用的是 ( ) (A) 增加氧的分压 (C) 使用催化剂 (B) 升温 (D) 减少 CO2 的分压 3. 按溶液酸性依次增强的顺序,下列排列正确的是………………………………………( ) (A) NaHSO4,NH4Ac,NaAc,KCN (B) NH4Ac,KCN,NaHSO4,NaAc (C) KCN,NaAc,NH4Ac,NaHSO4 (D) NaAc,NaHSO4,KCN,NH4Ac 4. 0.045 mol·dm-3 KNO2 溶液的 pH = 8.0,则 HNO2 的 Ka 是…………………………( ) (A) 4.5  10-2 (C) 4.5  10-8 (B) 4.5  10-10 (D) 4.5  10-4 5. HX 的电离常数 Ka = 6  10-7,在 0.6 mol·dm-3 HX 和 0.9 mol·dm-3 的盐 NaX 溶液中, 其[H+]近似为…………………………………………………………………………… ( ) (A) 2  10-4 mol·dm-3 (C) 4  10-7 mol·dm-3 (B) 4  10-8 mol·dm-3 (D) 9  10-7 mol·dm-3 6. 配制 pH = 9.2 的缓冲溶液时,应选用的缓冲对是……………………………………( )
(A) HAc-NaAc (Ka = 1.8  10-5) (B) NaH2PO4-Na2HPO4 (Ka2 = 6.3  10-8) (C) NH3-NH4Cl (Kb = 1.8  10-5) (D) NaHCO3-Na2CO3 (Ka2 = 5.6  10-11) 7. 在下面的电子结构中,第一电离能最小的原子可能是…………………………………… ( ) (A) ns2np3 (C) ns2np4 (B) ns2np5 (D) ns2np6 8. 描述一确定的原子轨道(即一个空间运动状态),需用以下参数………………………( ) (A) n,l (C) n,l,m,ms (B) n,l,m (D) 只需 n 9. 原子中电子的描述不可能的量子数组合是……………………………………( ) (A) 2,2,0,-1/2 (C) 1,0,0,+1/2 (B) 3,1,1,-1/2 (D) 4,3,-3,-1/2 10. 用价层电子对互斥理论预测 IF5 的空间构型是…………………………… ( ) (A) 三角双锥 (C) 平面三角形 (B) 四角锥 (D) 八面体 11. 下列氢键中最强的是………………………………………………………………… ( ) (A) S—H…O (C) F—H…F (B) N—H…N (D) C—H…N 12. 用价键法和分子轨道法处理 O2 分子结构,其结果是…………………………………… ( ) (A) 键能不同 (C) 极性不同 (B) 磁性不同 (D) 结果不同 13. 环境对系统作 10kJ 的功,且系统又从环境获得 5kJ 的热量,问系统内能变化是多少( ) (A) -15kJ (C) +5kJ (B) -5kJ (D) +15kJ 14. BaF2 在 0.40 mol·dm-3 NaF 溶液中的溶解度为…………………………………… ( ) (Ksp(BaF2) = 2.4  10-5,忽略 F 水解) (A) 1.5  10-4 mol·dm-3 (B) 6.0  10-5 mol·dm-3
(C) 3.8  10-6 mol·dm-3 (D) 9.6  10-6 mol·dm-3 15. 下列分子中有最大偶极矩的是……………………………………( ) (A) HI (C) HBr (B) HCl (D) HF 二、填空题 (共 8 题,每空 1 分,共 30 分) 1. 已知 823 K 时反应 (1) CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g) Kp1 = 67 (2) CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO2(g) Kp2 = 490 则反应 (3) CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) Kp3 = _______________ 。 2. 绝对零度时任何纯净的完整晶态物质的熵为________;熵的单位为________。 3. 前六周期中电负性最大的元素是________,电负性最小的元素是________。 4. 下述原子在基态时有多少个未配对的电子: (1) Mn_________;(2) Fe__________。 5. 有三种组成相同的化合物 CrCl3·6H2O,但颜色各不相同,它们互为水合异构体,其分子 式可能为 、 、 。 6. 酸碱质子理论规定:凡__________称为酸,凡_________称为碱。故 NH 4  的共轭碱是 _________,[Fe (OH)(H2O)5]2+的共轭酸是_________。 7. 选择以下正确答案,填入相应的空格内: (A) 弱酸及其盐的浓度 (B) 弱酸盐浓度 (C) 弱酸及其盐的浓度比 (D) 弱酸的 Ka 值 对于 HAc-NaAc 缓冲体系: (1) 决定体系 pH 值的主要因素是________________________________________; (2) 影响上述体系 pH 值变动 0.1 ~ 0.2 个单位的因素是______________________; (3) 影响缓冲容量的因素是______________________________________________; (4) 影响对外加酸缓冲能力大小的因素是_________________________________。 8. 已知反应 SO3(g) SO2(g)+1/2O2(g) r H  m = 98.7 kJ·mol-1,将反应速率常数 k、反 应速率 v、标准平衡常数 K及平衡移动方向等随条件的变化填入下表。 k(正) k(逆) v(正) v(逆) K 平衡移动方向 增加总压
升高温度 三、计算题 (共 3 题,共 35 分) 1.(10 分)某教科书中有这样一道题:由铁矿石生产铁有两种可能的途径: (1) Fe2O3(s) + 2 (2) Fe2O3(s) + H2(g) = 2Fe (s) + 3H2O(g)。 3 C(s) = 2Fe (s) + 2 3 CO2(g) ; 有某学生通过热力学计算得到: 第一途径:  m r H mr S = 231.93 kJ·mol-1,  = 276.32 J·mol-1·K-1,  mrG =149.43 kJ·mol-1; 第二途径: r H  m mr S = 96.71 kJ·mol-1,  = 138.79 J·mol-1·K-1,  mrG = 55.23 kJ·mol-1。 由于  mrG 2 <  mrG 1,所以可以说明第二途径可以在较低温度下进行。请对该学生的解答 进行评述,如果不对,请给出正确的答案。 2. (10 分)现有 100 mLCa2+和 Ba2+的混合溶液,两种离子的浓度都为 0.010 mol·L-1。(1) 用 Na2SO4 作沉淀剂能否将 Ca2+和 Ba2+分离?(2)加入 Na2SO4 的质量需控制在什么范围才能达到 Ca2+ 和 Ba2+ 的 分 离 ( 忽 略 加 入 Na2SO4 引 起 的 体 积 变 化 ) ? 已 知 KSP(BaSO4)=1.07 × 10-10 , KSP(CaSO4)=7.10×10-5,M(Na2SO4)=142。 3. (15 分)利用 MnO4 - +4H+ +3e- =MnO2 +2H2O  = 1.679 V 和 MnO4 - + e- = MnO4 2-  = 0.558 V 以及水的离子积求 MnO4 2- +2H2O +2e- =MnO2 +4OH-的标准电极电势。 四、问答题 (共 4 题,每题 10 分,共 40 分 ) 1. BF3 是平面三角形的几何构型,但 NF3 却是三角锥形的几何构型,试用杂化轨道理论加以 说明。 2. 实验测得配合物[Mn(CN)4]2-的磁矩为1.8 B. M.,由该实验事实预言该配合物中心原子的 未成对电子数、杂化轨道类型、配合物的空间结构类型、属价键理论的内轨型还是外轨型、 属晶体场理论的高自旋还是低自旋? 3. 当 Na2CO3 溶液与 FeCl3 溶液反应时,为什么得到的是氢氧化铁而不是碳酸铁? 4. SO2 的漂白作用与 Cl2 的漂白作用主要区别是什么? 五、化学反应方程式(共 3 题,共 15 分 ) 1. (6 分) 已知下列经验平衡常数表示式
-2 3 ] ;(2) [CO ] ] p 2CO [Ag(NH [NH  ) 23 ] 3  ] ][Cl 2 ;(3) pCO2 ;试写出对应的化学反应方程 (1) + [NH 4 [NH 3 式。 2. (4 分) 写出从尾气中除去 Cl2 的两种反应的方程式。 (1) 尾气通过 NaOH 溶液 (2) 尾气通入有 Fe 的 FeCl2 溶液 3. (5 分)写出 MnO2 分别作为氧化剂和还原剂时的反应方程式。
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