2014 年北京科技大学普通化学考研真题
北 京 科 技 大 学
2014 年硕士学位研究生入学考试试题
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试题编号: 619
试题名称:
普 通 化 学
适用专业:
科学技术史
说明: 所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。
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一、判断正误:对的在题末括号内填“+”、错的填“-”。
(本大题分 30 小题,每小题 1 分,共 30 分)
1、有人曾试图制造第一类永动机,它能不断做功,却不必向它供给能量,这种机器肯定制
不成功。
2、溶剂从浓溶液通过半透膜进入稀溶液的现象叫做渗透现象。
(
)
(
)
3、现有 H2CO3、H2SO4、NaOH、NH4Ac 四种溶液,浓度均为 0.01 moldm-3,同温度下在这四种
溶液中,c(H+)与 c(OH-)之乘积均相等。
(
)
4 、 由 反 应 Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag 组 成 原 电 池 , 当 c(Cu2+)=c(Ag+)=1.0 mol dm-3 时 ,
E
E
(
)
E
(
)
E
2+
(Cu /Cu) 2
E
+
(Ag /Ag)
。
(
)
5、在 O2 分子中氧的氧化数和共价数均为 2。
(
6、因为甘汞电极是参比电极,所以它的标准电极电势必定为零。 (
7、氦原子的电离能比氢原子的高,而比锂原子低。
8、原子光谱是由原子中电子绕核旋转时释放的能量产生的。
(
9、所有电子的电子云都有方向性。
10、任何原子的第二电离能总是大于第一电离能。
11、在配合物中,配离子的电荷数一般等于中心离子的电荷数。
)
)
)
(
(
(
(
)
)
)
)
12、在含[Cu(NH3)4]2+配离子的水溶液中,由于配离子是分步解离的,所以 K (不稳,
[Cu(NH3)4]2+)=K (不稳 1)K (不稳 2)K (不稳 3)K (不稳 4)。(即总的标准不稳定常数
为各分级标准不稳定常数之积)
(
)
13、难溶电解质溶液中的离子浓度乘积就是该物质的标准溶度积。 (
)
14、在溶液中,当某难溶电解质 AxBy的离子浓度(moldm-3)乘积 c(Ay+)c(Bx-)小于溶度积时,
则 AxBy必溶解。
(
)
15、主量子数 n=1 时,核外电子有自旋相反的两条轨道。
16、CH4 分子中的碳原子以 sp3 杂化轨道分别与四个 H 原子成键。
17、卤素含氧酸的强度随氧含量增加而增加。
18、NaHCO3 在水中的溶解度比 Na2CO3 的小。
(
(
(
)
)
)
(
)
19、无论哪一种天平(如分析天平、台天平等),砝码和游码都必须用镊子拿取和移动。
20、O=O 双键的键能应为 OO 单键的 2 倍。
(
)
(
)
21、由于 Na 与 F 的电负性之差大于 Mg 与 O 的电负性之差,所以 NaF 的熔点高于 MgO 的熔点。
(
)
22、金或铂能溶于王水,王水中的硝酸是氧化剂,盐酸是配合剂。 (
)
23、螯合物的稳定性大于一般配合物。
(
)
24、向含 Ni2+的溶液中加入氨水溶液,先有沉淀生成,继续加氨水沉淀溶解,说明 Ni 象 Al
一样,其氢氧化物呈两性。
(
)
25、饱和 H2S 溶液中加入 AgNO3 会使溶液的 pH 值减小,这是因为生成了 Ag2S 和 HNO3。
(
)
26、Ca2+与 Pb2+离子电荷相同,它们的离子半径分别为 0.1 nm 和 0.078 nm,差别不大,所以
CaCrO4 和 PbCrO4 在水中的溶解度也差别不大。
(
)
27、已知在某温度范围内,下列气相反应:H2(g) + I2(g) 2HI(g),不是(基)元反应。则
在此温度范围内,反应速率与浓度必定不符合下列关系:=kc(H2)c(I2)。
(
)
28、已知 HCN 是直线形分子,所以它是非极性分子。
(
)
E
29、在电化学中,
lnRT
nF
K
,因平衡常数 K 与反应方程式的写法有关,故电动势 E
也应该与氧化还原反应方程式的写法有关。
(
)
30、Cu 原子的价层电子构型是 4s1。
(
)
二、单项选择题:将正确答案代码填入题末的括号内。
(本大题分 23 小题,每小题 2 分,共 46 分)
1、差异充气腐蚀属于
(
)
A. 均匀腐蚀
B. 化学腐蚀
C. 电化学腐蚀
D. 析氢腐蚀
2、首先建立原子核外电子运动波动方程式的科学家是
(
)
A. 玻尔
B. 薛定谔
C. 普朗克
D. 吉布斯
3、在 101.325 kPa 压力下,加热 0.010 molkg-1 的蔗糖水溶液至开始沸腾的一瞬间,该溶
液的温度是
(
)
A. =100℃
B. <100℃
C. >100℃
D. 不可确定
4、下列分子中电偶极矩最大的是
A. HCl
B. H2
C. HI
D. CO2
5、可适合选作磨料的物质是
A. BaO
B. SiH4
C. SiC
D. CrO3
(
(
)
)
6、用氨水可把固体 AgI 和 AgBr 的混合物分离,其中 AgBr 固体溶解于氨水,而 AgI 固体不
溶。引起这两种物质在氨水中溶解度差别的原因是
(
)
A.
spK (AgBr)> spK (AgI)
B.
spK (AgBr)< spK (AgI)
C. K (稳,[Ag(NH3)2]+)较大
D. K (不稳,[Ag(NH3)2]+)较大
7、在一定压力下,液体在沸点温度下沸腾气化后,下列物理量中,其数值增加的是
(
)
A. 系统的熵
B. 该液体的气化热
C. 系统的吉布斯函数
D. 该液体的蒸气热
8、反应 2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)在 853 K 达到平衡时的气体分压力:SO2 为 22.4 kPa,O2 为
33.0 kPa,SO3 为 46.0 kPa,则此温度下上述反应的标准平衡常数 K 的数值为
(
)
A. 0.0622
B. 0.128
C. 7.81
D. 12.8
9、对于放热反应,温度增高 10℃,将会
(
)
A. 不改变反应速率
B. 平衡常数增加 2~4 倍
C. 平衡常数减小
D. 平衡常数不变
10、暴露在常温空气中的碳并不燃烧,这是由于反应 C(s)+O2(g)=CO2(g)的(
)
A.
r mG >0,不能自发进行;
B.
r mG <0,但反应速率较缓慢;
C. 逆反应速率大于正反应速率; D. 上述原因均不正确。
11、反应:4Al+3O2+6H2O=4Al(OH)3,运用公式 r mG =-nFE 时,其中 n为(
)
A. 1
B. 12
C. 3
D. 4
12、将以下物质 A. CH4,B. SiH4,C. GeH4,D. SnH4 按沸点高低的顺序排列,应是
(
)
A. A
B>C>D
D. AA. (浓度)-2(时间)-1
B. (浓度)(时间)-1
C. (时间)-1
D. (浓度)-1(时间)-1
三、多项选择题:将一个或两个正确答案的代码填入题末的括号内。若正确答案只有一个
,多选时,该题为 0 分;若正确答案有两个,只选一个且正确,给 1.5 分,选两个且都正
确给 3 分,但只要选错一个,该小题就为 0 分。
(本大题分 5 小题,每小题 3 分,共 15 分)
1、从下列各气态有机化合物及其 f mG (298.15K)/kJmol-1 的数据表明,在 25℃和标准条
件下,从化学热力学判断能自发分解为 H2(g)和石墨的有
(
)
A. C6H6
129.66
B. C2H6
-31.80
C. CH4 -50.6
D. C2H2
68.24
2、温度升高而一定增大的量是
(
)
(A)
f mG
(B) 吸热反应的平衡常数 K
(C) 液体的饱和蒸汽压
(D) 化学反应速率常数 k
3、下列各种含氢的化合物中含有氢键作用的是
(
)
(A) HNO3
(B) HCHO
(C) HCOOH
(D) HBr
4、在下列各组的两种物质中,采用同类型化学键(离子键、共价键或金属键等)结合的是
(
)
(A) 金刚石与碳化硅
(B) NaCl 与 AsCl3
(C) Hg 与 HgCl2
(D) P4 与 P4O10
5、为了使铁阴极上能镀上铜锌合金(黄铜),可于含有 Cu+与 Zn2+盐溶液中,加入 NaCN,使它
们生成相应配离子的电镀液的方法来实施,这是由于此时(已知 E (Cu+/Cu)=0.521 V,
E (Zn2+/Zn)=-0.762 V)
(
)
(A) K (稳,[Cu(CN)3]2-) > K (稳,[Zn(CN)4]2-)
(B) K (稳,[Cu(CN)3]2-) < K (稳,[Zn(CN)4]2-)
(C) c(Zn2+) c(Cu+)
(D) E(Cu+/Cu) E(Zn2+/Zn)
四、填空题。
(本大题共 9 小题,总计 29 分)
1、(本小题 2 分) 比较下列物质标准摩尔熵值(同一温度下)的大小。CH4(g),C2H6(g)与 C3H8(g)
为_______>___________>___________。
2、(本小题 2 分) 在已知所有的金属中,导电性最好的金属是____________,熔点、沸点
最低的金属是___________。
3、(本小题 2 分) 填写下列物质固态时的晶体类型:
O2_______________________,SiC____________________,
KCl_______________________,Pt____________________。
4、(本小题 2 分) 往 FeCl3 溶液中加入少量 NaOH 溶液,将有________色的_______________
沉淀生成,离心分离后,往其上层清液中再加 NH4SCN 溶液能生成________色的_____________
。
5、(本小题 3 分) 同离子效应能使弱电解质的解离度______________。如 HAc 溶液中加入
_______________或_______________(两类物质)均能起到同离子效应的作用。
6、(本小题 3 分) 离子极化作用,使化合物的键型由____________键向___________键转化
,化合物的晶型一般也相应地由_____________晶体向_____________晶体转变,化合物的熔
点、硬度变______________(填高或低)。
7 、 ( 本 小 题 3 分 ) 第 24 号 元 素 的 外 层 电 子 构 型 是 ___________ , 未 成 对 电 子 数 为
____________,属周期表中__________区。
8、(本小题 4 分) 配位化合物[CoCl(NH3)5]Br2 的中心离子氧化数为________,配位数为
_______,它的系统命名的名称为____________________________。测量表明该物质为反磁
性,则中心离子杂化方式为__________,配离子空间构型为_____________。
9、(本小题 8 分) 根据杂化轨道理论,BCl3 分子中 B 采取_______杂化,分子的空间构型是
_______,电偶极矩_______(填大于或等于)零,分子间作用类型为_________________;PCl3
分子中 P 采取________杂化,分子空间构型是_________,电偶极矩________(填大于或等于)
零,分子间作用力类型为____________________________。
五、根据题目要求,通过计算解答下列各题。
(本大题共 5 小题,总计 30 分)
1、(本小题 7 分) 已知反应 4HCl(g)+O2(g)=2H2O(g)+2Cl2(g),其中
r mG (298.15 )=
76
mol-1,
J
114 J
mol-1。试计算 25℃及 125℃时该反应的标准平衡常数。(
mH (298.15 )=
r
mH ,
r
r mS 不随温度而变化)。
设
2、(本小题 6 分) 将 1.20 mol SO2 和 2.00 mol O2 的混合气体,在 800 K 和 1.00105 Pa
的总压力下,缓慢通过 V2O5 催化剂进行反应:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g),在等温等压下达到
平衡后,测得混合物中生成的 SO3 为 1.10 mol。试求该温度下上述反应的 K 、 r mG 和 SO2
的转化率。
3、(本小题 5 分)计算 0.0500 mol
dm-3 H2CO3 溶液中的 c(H+)、c(
3HCO )、c(
-
2-
3CO )各为多
少?[已知 H2CO3
a1K =4.30
10-7,
a2K =5.61
10-11]
4、(本小题 5 分) 使沉淀的 MnS 0.010 mmol 完全溶解于醋酸(全部变成 Mn2+ 和 H2S)反应式
为:
MnS + 2HAc Mn2+ + H2S + 2Ac-
计算上式的平衡常数是多少?按上式 MnS 完全溶解在 1.0 cm3 醋酸中,醋酸的浓度至少是多
少?(
spK (MnS) = 1.4 10-15, aK (HAc) = 1.8 10-5,H2S 的 a1K = 5.7 10-8, a2K =
1.2 10-15)
5、(本小题 7 分)在 25°C 时,测定下列电池
Pb(s)│Pb2+(1.0 10-2 mol·dm-3)‖VO2+(1.0 10-1 mol·dm-3) , V3+(1.0 10-5 mol·dm-3) ,
H+(1.010-1 mol·dm-3)│Pt(s)的电动势为 E=+0.670 V。计算:
(1) VO2+/V3+电对的标准电极电势 E ;
(2) 反应 Pb(s)+2VO2++4H+
Pb2++2V3++2H2O 的平衡常数 K
=Pb, E =-0.126V。
已知:Pb2++2e