2018 年广东暨南大学无机化学考研真题
专业名称:无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、材料物理与化
学
研究方向:
考试科目:710 无机化学
考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。
一、
选择题(选择一个正确答案,每小题 3 分,20 题共 60 分)
1. 液体沸腾过程中,下列物理量中数值增大的是·( )
A. 摩尔熵
C. 蒸气压
B. 摩尔自由能
D. 液体质量
2. 关于基元反应的论述,不正确的是( )
A. 基元反应的逆反应也是基元反应
B. 没有单分子基元反应
C. 反应总级数等于反应的分子数
D. 分子数大于 3 的反应不可能是基元反应
3. 下列元素中,性质最相似的一组是(
)
A. Zr, Hf
B. Mg, Al
C. Li, Be
D. Co, Ni
4. 下列哪个轨道上的电子在 xy 平面上出现的概率为 0(
)
A. 3pz
B. 3dx2-y2
C. 3s
D. 3dz2
5. 下列物质中,中心原子采取不等性杂化的是·(
)
A.NH4
+
B. BI4
-
C. NCl3
D. BCl3
6. 下列杂化轨道中可能存在的是(
)
A. n=1 的 sp
B. n=3 的 sd
C. n=2 的 sp3
D. 2s 和 3p 形成的 sp
7. 下列分子中只含有一个π3
4 键的是··(
)
A. CO2
B. SiO2
C. SO3
D. SO2
8.
[Co(NH3)6]3+是内轨型配合物,则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是·(
)
A.4,sp3d2
B. 0, sp3d2
C. 0, d2sp3
D. 4, d2sp3
9. 超氧化钠与水反应的产物是··(
)
A.
NaOH 和 H2
B.
NaOH 和 O2
C.
NaOH, O2 和 H2O2
D.
NaOH 和 H2O2
10. SnCl2 溶液具有还原性,在空气中易被氧化为 Sn4+,为了防止 SnCl2 的氧化,可采取
的最佳措施是·(
)
A、 加入还原剂
C、 加入金属锡
B、 加入盐酸
D、 加入盐酸和金属锡
11. 铜族元素单质被氧化为+1 价离子的还原性大小顺序是(
)
A、Cu>Au>Ag
C、Au>Ag>Cu
B、Ag>Cu>Au
D、Cu>Ag>Au
12. 氢氟酸是一弱酸,同其它弱酸一样,浓度越大,电离度越小,酸度越大;但浓度大
于 5M 时,则变成强酸。 这点不同于一般弱酸,原因是··(
)
A、浓度越大,F-与 HF 的缔合作用越大
B、HF 的浓度变化对 HF 的 Ka 有影响,而一般弱酸无此性质
C、HF2
-的稳定性比 F- 离子强
D、以上三者都是
13. 下列哪个化合物分子中不存在 d-p 键·(
)
A、 HNO2
B、 SO2
C、 H3PO2
D、 H5IO6
14. 下列反应达平衡时,2SO2 (g) + O2 (g) = 2SO3 (g),保持体积不变,加入惰性气
体使总压力增加一倍,则·( )
A. 平衡向左移动
B. 平衡向右移动
C. 平衡不发生移动
D. 条件不足,不能判断
15. 根据价层电子对互斥理论,SO3
2-的空间构型为·( )
A. 平面三角形
B. V 形
C. 正四面体
D. 三角锥形
16. 下列配体与过渡金属形成配位化合物时,有可能形成反馈π键的配体是( )
A. CN-
B. NH3
C. OH-
D. F-
17. 干燥 H2S 气体,可选用的干燥剂是:··( )
A、浓 H2SO4
B、KOH
C、P2O5
D、CuSO4
18. 某元素原子基态的电子组态为[Kr]4d105s25p1,它在元素周期表中位于( )
A、 s 区
B、d 区
C、p 区
D、ds 区
19. 下列阴离子的水溶液,若浓度相同,碱性最强的是(
)
A. F-(HF, pKa=3.18)
B. CN-(HCN, pKa=9.21)
C. Ac-(HAc, pKa=4.74)
D. S2-(H2S, pKa1=6.88, pKa2=12.92)
20. 以下元素的原子半径递变规律正确的是··(
)
A.
B
>
。
2. HgS 是最难溶的硫化物之一,但可溶于王水和 Na2S 溶液。Hg(II)在王水和 Na2S 溶液
中存在的形式分别是
和
。向 HgCl2 溶液中加入氨水
可生产白色沉淀,这种沉淀的化学式为
。
3. NH3 的沸点比 PH3 的
,因为
。
4. 请写出由氧化还原反应 MnO4
- + 5Fe2+ + 8H+ → Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 组成的标准状态
下的原电池的电池符号:
。
5. 在 0.2 mol·L-1 HAc 溶液中,浓度最大的组分是
,浓度最小的组分
是
。加入少量的固体 NaCl 后,HAc 的解离度将
,溶
液的离子强度将
。
6. 用下列各组量子数表示电子运动状态时,请给出所缺少的量子数所有可能的取值。
(1) n=3, l=2, m=
, ms=+1/2
(2) n=4, l=
, m= -1, ms=+1/2
7. 54
号
元
素
Xe
的
核
外
电
子
排
布
为
。
8. 基态原子的电子排布遵守三条原则,若将电子排布写为 1s22s22px
22py
1 则违背了其中
的
。
9. HgS 的 颜 色 比 ZnS 的 颜 色
, 因
为
。
10. Cl2O 和 ClO2 分子中,键角的大小关系:Cl2O
ClO2。
三、
判断题(共 5 题,每题 2 分,共 10 分)
1. 若 HCl 溶液的浓度为 HAc 溶液浓度的 2 倍,则 HCl 溶液中 H3O+浓度也为 HAc 溶液中
H3O+浓度的 2 倍。·(
)
2. Ag2CrO4 的溶解度(Ksp = 1.12 ╳ 10-12)在 0.001 mol·L-1 AgNO3 溶液中比在 0.001
mol·L-1 K2CrO4 溶液中小。·(
)
3. σ键比π键的键能大。(
)
4. 同离子效应可以使难溶电解质的溶解度降低,因此在溶液中加入与难溶电解质有相
同离子的强电解质越多,该难溶电解质的溶解度越小。·(
)
由 HAc-Ac-组成的缓冲溶液,若溶液中[HAc]>[Ac-],则该缓冲溶液抵抗外来碱的能力大于抵
抗外来酸的能力。·(
)
四、
计算题(共 3 题,每题 10 分,共 30 分)
1. 已知:
CO2 (g) +
H2 (g)
=
CO (g)
+
H2O (g)
ΔfHm
θ / kJ·mol-1
-393.51
0
-110.52
-241.82
Sm
θ / J·mol-1·K-1
213.6
130.57
197.56
188.72
ΔfGm
θ / kJ·mol-1
-394.36
0
-137.15
-228.4
(1) 估算反应 CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g) 在 873K 时的标准摩尔吉
布斯自由能变和标准平衡常数。
(2) 若系统中各组分气体的分压分别为 PCO2 = PH2 = 127 kPa, PCO = PH2O = 76 kPa,
计算该条件下反应的摩尔吉布斯自由能变,并判断反应进行的方向。
2. 在 0.3 mol·dm-3 的盐酸溶液中通入 H2S 水溶液至饱和(0.1 mol·dm-3),求溶液中
的 HS-和 S2-的浓度。(已知:Ka1(H2S) = 8.9 10-8; Ka2(H2S) = 1.2 10-13)
3. 某溶液中含有 Fe3+和 Fe2+,浓度都是 0.05 mol·L-1,如果要使 Fe3+沉淀完全,而 Fe2+
不生成沉淀,需将溶液 pH 值控制在什么范围?
(已知:Fe(OH)3 的 spK = 2.79 10-39,Fe(OH)2 的 spK = 4.87 10-17)
五、
问答题(共 4 题,共 30 分)
1. (7 分)根据杂化轨道理论解释 NH3 的几何构型,写出详细的分析过程。
2. (8 分)画出 O2 的分子轨道能级图,写出分子轨道式,并计算键级,说明 O2 分子是
顺磁性的还是反磁性的。
3. (10 分)什么是‘‘镧系收缩’’?镧系收缩的起因是什么?镧系收缩造成了哪些结
果?
4. (5 分)画出并详细描述乙硼烷的结构。