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2018年广东暨南大学无机化学考研真题.doc

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2018 年广东暨南大学无机化学考研真题 专业名称:无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、材料物理与化 学 研究方向: 考试科目:710 无机化学 考生注意:所有答案必须写在答题纸(卷)上,写在本试题上一律不给分。 一、 选择题(选择一个正确答案,每小题 3 分,20 题共 60 分) 1. 液体沸腾过程中,下列物理量中数值增大的是·( ) A. 摩尔熵 C. 蒸气压 B. 摩尔自由能 D. 液体质量 2. 关于基元反应的论述,不正确的是( ) A. 基元反应的逆反应也是基元反应 B. 没有单分子基元反应 C. 反应总级数等于反应的分子数 D. 分子数大于 3 的反应不可能是基元反应 3. 下列元素中,性质最相似的一组是( ) A. Zr, Hf B. Mg, Al C. Li, Be D. Co, Ni 4. 下列哪个轨道上的电子在 xy 平面上出现的概率为 0( ) A. 3pz B. 3dx2-y2 C. 3s D. 3dz2 5. 下列物质中,中心原子采取不等性杂化的是·( ) A.NH4 + B. BI4 - C. NCl3 D. BCl3 6. 下列杂化轨道中可能存在的是( ) A. n=1 的 sp B. n=3 的 sd C. n=2 的 sp3 D. 2s 和 3p 形成的 sp
7. 下列分子中只含有一个π3 4 键的是··( ) A. CO2 B. SiO2 C. SO3 D. SO2 8. [Co(NH3)6]3+是内轨型配合物,则中心离子未成对电子数和杂化轨道类型是·( ) A.4,sp3d2 B. 0, sp3d2 C. 0, d2sp3 D. 4, d2sp3 9. 超氧化钠与水反应的产物是··( ) A. NaOH 和 H2 B. NaOH 和 O2 C. NaOH, O2 和 H2O2 D. NaOH 和 H2O2 10. SnCl2 溶液具有还原性,在空气中易被氧化为 Sn4+,为了防止 SnCl2 的氧化,可采取 的最佳措施是·( ) A、 加入还原剂 C、 加入金属锡 B、 加入盐酸 D、 加入盐酸和金属锡 11. 铜族元素单质被氧化为+1 价离子的还原性大小顺序是( ) A、Cu>Au>Ag C、Au>Ag>Cu B、Ag>Cu>Au D、Cu>Ag>Au 12. 氢氟酸是一弱酸,同其它弱酸一样,浓度越大,电离度越小,酸度越大;但浓度大 于 5M 时,则变成强酸。 这点不同于一般弱酸,原因是··( ) A、浓度越大,F-与 HF 的缔合作用越大 B、HF 的浓度变化对 HF 的 Ka 有影响,而一般弱酸无此性质 C、HF2 -的稳定性比 F- 离子强 D、以上三者都是 13. 下列哪个化合物分子中不存在 d-p  键·( ) A、 HNO2 B、 SO2 C、 H3PO2 D、 H5IO6 14. 下列反应达平衡时,2SO2 (g) + O2 (g) = 2SO3 (g),保持体积不变,加入惰性气 体使总压力增加一倍,则·( ) A. 平衡向左移动 B. 平衡向右移动 C. 平衡不发生移动 D. 条件不足,不能判断
15. 根据价层电子对互斥理论,SO3 2-的空间构型为·( ) A. 平面三角形 B. V 形 C. 正四面体 D. 三角锥形 16. 下列配体与过渡金属形成配位化合物时,有可能形成反馈π键的配体是( ) A. CN- B. NH3 C. OH- D. F- 17. 干燥 H2S 气体,可选用的干燥剂是:··( ) A、浓 H2SO4 B、KOH C、P2O5 D、CuSO4 18. 某元素原子基态的电子组态为[Kr]4d105s25p1,它在元素周期表中位于( ) A、 s 区 B、d 区 C、p 区 D、ds 区 19. 下列阴离子的水溶液,若浓度相同,碱性最强的是( ) A. F-(HF, pKa=3.18) B. CN-(HCN, pKa=9.21) C. Ac-(HAc, pKa=4.74) D. S2-(H2S, pKa1=6.88, pKa2=12.92) 20. 以下元素的原子半径递变规律正确的是··( ) A. B > 。 2. HgS 是最难溶的硫化物之一,但可溶于王水和 Na2S 溶液。Hg(II)在王水和 Na2S 溶液 中存在的形式分别是 和 。向 HgCl2 溶液中加入氨水 可生产白色沉淀,这种沉淀的化学式为 。 3. NH3 的沸点比 PH3 的 ,因为 。 4. 请写出由氧化还原反应 MnO4 - + 5Fe2+ + 8H+ → Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 组成的标准状态 下的原电池的电池符号: 。 5. 在 0.2 mol·L-1 HAc 溶液中,浓度最大的组分是 ,浓度最小的组分 是 。加入少量的固体 NaCl 后,HAc 的解离度将 ,溶 液的离子强度将 。 6. 用下列各组量子数表示电子运动状态时,请给出所缺少的量子数所有可能的取值。 (1) n=3, l=2, m= , ms=+1/2
(2) n=4, l= , m= -1, ms=+1/2 7. 54 号 元 素 Xe 的 核 外 电 子 排 布 为 。 8. 基态原子的电子排布遵守三条原则,若将电子排布写为 1s22s22px 22py 1 则违背了其中 的 。 9. HgS 的 颜 色 比 ZnS 的 颜 色 , 因 为 。 10. Cl2O 和 ClO2 分子中,键角的大小关系:Cl2O ClO2。 三、 判断题(共 5 题,每题 2 分,共 10 分) 1. 若 HCl 溶液的浓度为 HAc 溶液浓度的 2 倍,则 HCl 溶液中 H3O+浓度也为 HAc 溶液中 H3O+浓度的 2 倍。·( ) 2. Ag2CrO4 的溶解度(Ksp = 1.12 ╳ 10-12)在 0.001 mol·L-1 AgNO3 溶液中比在 0.001 mol·L-1 K2CrO4 溶液中小。·( ) 3. σ键比π键的键能大。( ) 4. 同离子效应可以使难溶电解质的溶解度降低,因此在溶液中加入与难溶电解质有相 同离子的强电解质越多,该难溶电解质的溶解度越小。·( ) 由 HAc-Ac-组成的缓冲溶液,若溶液中[HAc]>[Ac-],则该缓冲溶液抵抗外来碱的能力大于抵 抗外来酸的能力。·( ) 四、 计算题(共 3 题,每题 10 分,共 30 分) 1. 已知: CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g) ΔfHm θ / kJ·mol-1 -393.51 0 -110.52 -241.82 Sm θ / J·mol-1·K-1 213.6 130.57 197.56 188.72 ΔfGm θ / kJ·mol-1 -394.36 0 -137.15 -228.4 (1) 估算反应 CO2 (g) + H2 (g) = CO (g) + H2O (g) 在 873K 时的标准摩尔吉 布斯自由能变和标准平衡常数。 (2) 若系统中各组分气体的分压分别为 PCO2 = PH2 = 127 kPa, PCO = PH2O = 76 kPa, 计算该条件下反应的摩尔吉布斯自由能变,并判断反应进行的方向。 2. 在 0.3 mol·dm-3 的盐酸溶液中通入 H2S 水溶液至饱和(0.1 mol·dm-3),求溶液中 的 HS-和 S2-的浓度。(已知:Ka1(H2S) = 8.9  10-8; Ka2(H2S) = 1.2  10-13)
3. 某溶液中含有 Fe3+和 Fe2+,浓度都是 0.05 mol·L-1,如果要使 Fe3+沉淀完全,而 Fe2+ 不生成沉淀,需将溶液 pH 值控制在什么范围? (已知:Fe(OH)3 的 spK = 2.79  10-39,Fe(OH)2 的 spK = 4.87  10-17) 五、 问答题(共 4 题,共 30 分) 1. (7 分)根据杂化轨道理论解释 NH3 的几何构型,写出详细的分析过程。 2. (8 分)画出 O2 的分子轨道能级图,写出分子轨道式,并计算键级,说明 O2 分子是 顺磁性的还是反磁性的。 3. (10 分)什么是‘‘镧系收缩’’?镧系收缩的起因是什么?镧系收缩造成了哪些结 果? 4. (5 分)画出并详细描述乙硼烷的结构。
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