2014年江苏南京航空航天大学无机化学考研真题A卷.doc

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一、填空题（共 20 分，每空 0.5 分）

二、判断题（共 20 分，每题 1 分）

三、计算题（共 20 分，每题 4 分）

四、简答题（共 90 分，每题 10 分）

2014年江苏南京航空航天大学无机化学考研真题A卷一、填空题（共 20 分，每空 0.5 分） 1. 某反应的速率常数为 0.462 min-1，其初始浓度为 1.00 10-3 mol·L-1，反应的半衰期为。 2. 如题例反应 H 2 ( g ) 1 / 2O 2 H 2 O (l ) 在 298.15 K 温度下，Qp 和 Qv 的数值差 ( g ) kJ·mol-1。 3. 已知氯仿（三氯甲烷）的 J·mol-1·K-1。 H m va p = 29.4 kJ·mol-1，沸点为 61℃，则氯仿的 S vap m 为为 4. 有下列几种物种：I 、NH3·H2O、CN 和 S2- ； (1) 当存在时，Ag+ 的氧化能力最强； (2) 当存在时，Ag 的还原能力最强。 17 ，K ( Ag S ) 6.69 10 1.3 1021 ( K 1.1 ( AgI ) 107 ，K sp 8.51 10 ( Ag(CN ) sp 2 ) 稳 50 ，K 2 ( Ag(NH ) 稳 2 3 5. 根据酸碱质子理论，硫酸在水中的酸性比它在醋酸中的酸性；氢氟酸在液态醋酸中的酸性比它在液氨中的酸性；氨在水中的碱性比它在氢氟酸中的碱性；相同浓度的高氯酸和硝酸在水中的酸性实际无法比较，这是因为存在效应。 6. 反应 2A + B 2D 的 Kp = p 2 / p ，升高温度和增大压力都使平衡逆向移动，则 D B 正反应是热反应，Kc 的表达式是。 7. 对于八面体构型的配离子，若中心离子具有 d7 电子组态，则在弱场中，t2g 轨道上有个电子，eg 轨道上有个电子；在强场中，t2g 轨道上有个电子，eg 轨道上有个电子。 8. 已知铁的原子序数为 26，则Fe2+在八面体场中的晶体场稳定化能(以△ 0 =10 Dq 表示) 在弱场中是 Dq，在强场中是 Dq。 9. 硼酸晶体是层状分子晶体，在晶体同层之内，硼酸分子是通过连结成巨大的平面网状结构，而层与层之间则是通过结合。 10. 固体五氯化磷是PCl 阳离子与PCl 阴离子的离子化合物（但其蒸气却是分子化合 4 6 物），则固体中两种离子的构型分别为、。

11. 由 MgCl2·6H2O 制备无水 MgCl2 的方法是，化学方程式是 12. I2 和 Cl2 在碱性介质中的反应方程式是 I2 和 HNO3 的反应方程式是。。。 13. 某含铜的配合物，测其磁矩为零，则铜的氧化态为；黄铜矿 (CuFeS2)中铜的氧化态为。 14. 金属晶体中的最紧密堆积方式有种，这种堆积方式的空间利用率为，金属原子围成空隙，在 NaCl 离子晶体中，Cl-堆积形成的晶格为，Na+占据晶格中所有的空隙，每个晶胞中含有个 Na+。 15. Pauling 能级图中第六能级组中含有的原子轨道是，能级交错可用来解释。 16. 碳酸、碳酸盐和碳酸氢盐的热稳定性由高到低顺序为，这一现象可用理论来解释。 17. Na2S2O3 在 H2O 中和 Cl2 反应的产物是 18. 写出铬铁矿和碳酸钠在空气中煅烧的反应方程式 19. 写出孔雀石（Cu2(OH)2 CO3）和盐酸反应的方程式二、判断题（共 20 分，每题 1 分）。。。 1. f 区元素的离子具有不同的颜色，从结构上看是由 d-d 跃迁而引起的。 2. 在 Hg2 2I2 沉淀，后沉淀歧化为金红色的 HgI2 2+溶液中加入 I-时，会首先析出白色的 Hg 和 Hg。 [Ni(CN)4]2-是反铁磁性的，以 dsp2 杂化轨道成键，空间构型为四面体。 3. 在含有 CO2 的潮湿空气中，铜的表面会逐渐生成绿色的碳酸羟铜。 4. 5. 工业上常用 FeCl3 的溶液在铁制品上刻蚀字体，是利用了 Fe3+的氧化性和腐蚀性。 6. 在 Na2Cr2O7 溶液中加入 NaHCO3，可以得到 Na2CrO4。 7. 四氯化钛是以共价健占优势的化合物，它极易吸水，部分水解生成 TiO2。 8. 在过渡元素中，单质密度最大的是 Ir，其次 Os、Pt、Re。 9. p 区元素中，同一周期元素能溶于水的氢化物的酸性从右到左逐渐减弱，同一族元素氢化物的酸性自上而下逐渐增强。 10. 在高卤酸中，HBrO4 的氧化性最强，而高氯酸是最强的无机含氧酸。 11. CaF2 难溶，而其它卤化钙易溶；AgF 易溶，而其它卤化银难溶，这主要取决于它们的离子半径和晶体结构。 12. 气态 SO3 为平面三角形，硫原子以 sp2 方式杂化，分子中共包括两个 σ 键和一个四中心六电子大键。 13. As、Sb、Bi 的硫化物可溶于浓盐酸形成配合物。 14. 焦磷酸为四元酸，其酸性高于磷酸，与 AgNO3 反应会生成白色沉淀。 15. 氨在纯氧中燃烧可生成水和氮气，在催化剂下完全氧化可生成 NO2。 16. PbSO4 不溶于浓硫酸，但可溶于醋酸铵生成 Pb(Ac)2。 17. 硅中掺入少量磷时可得到 n 型半导体，掺入少量硼时，可得到 p 型半导体。 18. 在 B2O3 晶体中，绝对不可能存在单个的 B2O3 分子，而是含有-B-O-B-O-键的大分子。

19. 发生焰色反应的原因是它们的原子或离子受热时，电子容易被激发，当电子从较高能级跃迁到较低能级时，相应的能量以光的形式释放出来，产生连续光谱。 20. 氟是最活泼的非金属元素，其电子亲和能具有最大负值。三、计算题（共 20 分，每题 4 分） 1. 欲用等体积的 NaH2PO4 溶液和 Na2HPO4 溶液配制 1.00 L pH=7.20 的缓冲溶液，当将 50.00 mL 的该缓冲溶液与 5.00 mL 0.10 mol·L-1 HCl 混合后，其 pH 值变为 6.80，问 ⑴ 缓冲溶液中 NaH2PO4 和 Na2HPO4 的浓度是多大？ ⑵ 如果该缓冲溶液是由 0.500 mol·L-1 H3PO4 和 1.0mol·L-1 NaOH 配制，应分别取多少毫升？（已知浓磷酸的浓度为 85% （ wt/wt ），密度为 1.69 g/mL ，分子量为 98 ，pKa1=2.1 ，pKa2=7.2 ， pKa3=12.7。） 2. 已知E (HCN / H ) 2 0.545V , 计算K a (HCN ) 3. 一纯铂配合物，相对分子量为 301，配合物含铂 64.8%，含氯 23.6%，含氨 5.6%，含水 6.0%。已知：铂、氯、水、氨的原子量分别为 195.05、35.45、18.01、17.03。试确定该配合物的组成，命名并指出该配合物的形成体、配体、配位原子、配位数。 4. 将 0.3 mol·L-1 CuSO4，1.8 mol·L-1 氨水和 0.6 mol·L-1 NH4Cl 三种溶液等体积混合，计算溶液中相关离子的平衡浓度，并判断有无 Cu(OH)2 沉淀生成。已知 5 (Cu(OH ) )  H O) 1.8 10 b 3 2 (Cu(NH )2 ) 20 ， K 10 3 2.30 1012 ， K (NH sp 2 K 2.2 f 4 5. 在 298.15K、恒压条件下，由下列各热化学方程式： 1） C(石墨)+O2 (g) = CO2(g) 2） H2(g)+ 1 O2 (g) = H2O(l) 2 H 393.5kJ r m,1 / mol H 285.8kJ r m,2 / mol ， G ， G r m,1 r m,2 394.36kJ / mol 237.13kJ / mol 3） C2H6(g)+ 7 O2(g) = 2CO2(g)+3H2O(l) ， 2 1500.11kJ / mol r G m,3 求 4） 2C(石墨)+ 3H2(g) = C2H6(g) 的 H 、 U 、 G 以及反应的平衡常数K r

四、简答题（共 90 分，每题 10 分） 1. 反应 2NO + Br2 → 2NOBr 的机理如下：步骤 1 步骤 2 NO + Br2 → NOBr2 NOBr2 + NO → 2NOBr (1)假若步骤 1 是慢反应，步骤 2 是快反应，则速率方程式为何？ (2)假若步骤 1 是快反应，步骤 2 是慢反应，则速率方程式又为何? (3)由实验测得该反应的速率方程式是 v kC 2 NO CBr2 那么，对于步骤 1 和步骤 2 能得出什么结论? (4)根据实验测得的速率方程式能否判断该反应一定是元反应，并且反应式为NO + NO + Br2 → 2NOBr 2. 晶体是由原子、离子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体，试分析组成晶体的粒子的种类及粒子之间作用力可将晶体分成几类？它们各有何特征？ 3. 简要叙述酸碱的质子理论和电子理论，并比较讨论其优点和局限性，举例(每种两例) 说明软硬酸碱原则，并讨论其应用范围。 4. 周期表 s 区、p 区、d 区、ds 区、f 区元素的电子结构各有何特点?反映在价态变化上有何特点? 5. 用价层电子对互斥理论推测 ICl2-离子的几何构型并解释之。 6. 为什么碱金属硫化物是可溶的，而其它多数金属硫化物是难溶性的?为什么许多难溶金属硫化物都有特殊的颜色? 7. 解释下列现象： (1) Na 的第一电离能小于 Mg，而 Na 的第二电离能却大大超过 Mg； (2)Na+和Ne 是等电子体，为什么它们的第一电离能 I 1 的数值差别较大； 8. 无水 CrCl3 和氨作用，能形成两种配合物，组成相当于 CrCl3·6NH3 及 CrCl3·5NH3，加入 AgNO3 溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯沉淀为 AgCl，而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成含氯量 2/3 的 AgCl，加入 NaOH 并加热时，两种溶液都无 NH3 味，试从配合物的形成推判出它们的内界和外界，并指出配离子的电荷数，中心离子的氧化数和配合物的名称。 9. 现有一白色固体 A，溶于水便产生白色沉淀 B，B 可溶于浓 HCl。物质 A 可溶于稀HNO3，得—无色溶液 C。将AgNO3 溶液加入 C 中可析出白色沉淀 D。D 溶于氨水得溶液 E。E 经酸化又能产生白色沉淀 D。将 H2S 通入溶液 C，产生棕色沉淀 F，F 溶于(NH4)2Sx 则形成溶液 G，G 经酸化得一黄色沉淀 H。少量溶液 C 加入 HgCl2 溶液得白色沉淀 I，继续加入溶液 C，沉淀 I 逐渐变灰，最后变成黑色沉淀 J。请确定各字母所代表的物质。

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