2018年云南昆明理工大学物理化学考研真题A卷.doc

发布时间：2022-09-16 发布人：admin 分类：说明书资料大小：4.28M 资料格式：doc 举报版权申诉

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1、（12分）在一个带活塞的容器中（设活塞无摩擦无质量），有氮气0.5 mol，容器底部有一密闭小瓶

2018 年云南昆明理工大学物理化学考研真题 A 卷一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共 15 小题, 每小题 2 分, 共 30 分) 1、对于一定量的理想气体，下式中正确的有：( )。 (A) U  ( ) VT  0 ； ( B ) H  ( ) Tp  0 ； ( C ) ( p  V  ) T  ； 0 ( D ) ( H ) T p  0 。  2、关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是: ( ) (A) 该方程仅适用于液-气平衡； (B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡； (C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积； (D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体。 3、反应 C(s) + 2H2(g) == CH4(g) 在 1000K 时的rG =19.29 kJ/mol。当总压为 100kPa，气相组成是：H2 70%、CH4 20%、N2 10% 的条件下，上述反应：（） ( A)正向进行； ( B)逆向进行； ( C ) 平衡； ( D )不一定。 4、CH4(g)在 298 K 且反应物及产物均在标准压力下完全燃烧，反应进度=1 mol，[CH4(g)] =－1，放出的热为 890.7 kJ，其热化学方程式写法正确的是：）（A）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(l)，rH (298 K) = 890.7 kJ·mol-1；（B）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(g)，rH (298 K) = 890.7 kJ·mol-1；（C）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(l)，rH (298 K) = 890.7 kJ·mol-1；（D）CH4(g)+ 2O2(g) == CO2(g)+ 2H2O(g)，rH (g) = 890.7 kJ·mol-1 （。 5、某反应完成 50％的时间是完成 75％到完成 87.5％所需时间的 1/16，该反应是： ( ) (A) 二级反应 (B) 三级反应 (C) 0.5 级反应 (D) 0 级反应 6 、乙醇比水易挥发，如将少量乙醇溶于水中形成稀溶液，下列说法中正确的是：（）（A）溶液的饱和蒸气压必低于同温度下纯水的饱和蒸气压；（B）溶液的沸点高于相同压力下纯水的沸点；（C）溶液的沸点必定低于相同压力下纯水的沸点；（D）溶液的凝固点低于相同压力下纯水的凝固点。 7、将固体 NH4HCO3(s) 放到抽真空容器中，恒温到 400K，NH4HCO3(s) 按下式分解并达到平衡：NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g)，则系统的独立组分数 C 和自由度数 f分别为：（）。（A）C=2, f=1；（B）C=2, f=2；（C） C=1, f=0；（D）C=3 f=2。 8、298K 时，电池反应：H2(g) + 1 O2(g) ==H2O(l) 所对应的电池标准电动势 E1 ，反应： 2 2 H2O(l)== 2 H2(g) + O2(g) 所对应的电池标准电动势 E2 。E1 和 E2 的关系为：（）（A）E2 = 2 E1 ；（B）E2 =2 E1 ；

（C）E2 =  E1 ；（D）E2 = E1 。 9、唐南(Donnan)平衡产生的本质原因是：( ) （A）溶液浓度大，大离子迁移速度慢；（B）小离子浓度大，影响大离子透过半透膜；（C）大离子不能透过半透膜，且因静电作用使小离子在膜两边的浓度不同；（D）大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜。 10、在浓度不大的范围内，摩尔电导率随浓度变化的规律为：（）。（A）与浓度成反比关系，随浓度增大而变小；（B）与浓度无关，不受浓度的影响；（C）与浓度的 c 成线性关系而增大；（D）与浓度的 c 成线性关系而减小。 11、对于定域子系统分布 X 所拥有的微观状态 tx为：( ) (A) t (C) t x x   iN g i ! N i ig N   N i ! N ! i ；； (B) t x   ； N ! i iN g i ! N ig N i ! N i (D) t x   。 12、在一个密闭容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后会发生( ) （A）大水珠变大，小水珠变小；（B）大水珠变大，小水珠变大；（C）大水珠变小，小水珠变大；（D）大水珠、小水珠均变小。 13. H2O-NaCl-Na2SO4 的三元系中，Na2SO4 和 H2O 能形成水合物 Na2SO4·10H2O(D)，在 DBC 区中存在的是：( ) (A) 水合物 D 和溶液； (C) 水合物 D、NaCl 和组成为 G 的溶液； (D) 纯 NaCl，纯 Na2SO4 和水溶液。 (B) 水合物 D 和 Na2SO4 及 NaCl 三相共存； 14、已知温度为 T时, 液体 A 的蒸气压为 13330Pa, 液体 B 的蒸气压为 6665Pa。若 A 与 B 形成理想液态混合物，则当 A 在液相中的摩尔分数为 0.5 时，其在气相中的摩尔分数为：（） A、 1/3 B、 1/2 C、 2/3 D、 3/4 15、K3[Fe(CN)6]水溶液，其质量摩尔浓度为 m，离子平均活度系数为  ，则此溶液的离子平均活度 a  等于：( ) A 4. 27 m B . 27 m 4 3 . 3 C. 3 3m D. 2 2m 二、填空题。在题中“____”处填上答案。(本大题共 7 小题，共 14 分)

1、（2 分）某一化学反应在温度为 300K 与 310K 及标准态下，其rG 分别为 121.34kJ·mo l-1 及 123.43kJ·mol-1。已知该反应在此温度内 = ，则此反应的 r mS p mC , 0   B    B 。 2、（1 分）往固体表面上加一滴液体，形成 g、l、s 三相间的接触，若液滴在固体表面上不润湿，则 s g  3、（3 分）丁达尔效应是由光的作用引起的，其强度与入射光波长的 s l  。（填>，<或=）次方成反比，粒子的半径 (填“大于”、“小于”或“等于”）入射光波长时可观察到丁达尔效应。 4、（2 分）已知fH (CH3OH , l , 298 K) =－23857 kJ·mol-1； fH (CO , g , 298 K) =－110525 kJ·mol-1；则反应 CO(g) + 2H2(g) == CH3OH(l) 的rH (298 K) = rU (298 K) = ，。 k 5、（2 分）某反应的速率常数 /mol dm ，反应物的半衰期 1/ 2t 3  4.0 10   2 3 dm mol s /  ，反应物的初始浓度为 2.5   = 。 m 6、（2 分）焦耳-汤姆孙系数 J-T = ( ¶ ¶ T p )H ,J-T>0 表示节流膨胀后的温度节流膨胀前的温度。（选填“高于”、“低于”或“等于”） 7、(2 分)氢-氧燃料电池的电池反应为： 2 （298.15K）= –237.19kJ/mol，在此温度下该燃料电池的标准电动势 E ＝若燃料电池的转化率为 85%，燃烧 1mol 氢可获得电功 rW  ＝ H (g)+1/2O ( ) H O(l) g  2 2 ，该反应的 rG ；。三、问答题。请回答下列各题。(本大题共 2 小题, 共 30 分) 1、（15 分）什么是反应进度？请给出反应进度的定义式并说明引入反应进度的优点。 2、（15 分）什么叫吸附作用？物理吸附与化学吸附有何异同点？两者的根本区别是什么？四、计算题。（本大题共 7 小题，共 76 分）（计算时可能用到的常数：R=8.314J·mol-1·K-1；F=96500C·mol-1；NA=6.023×1023。） 1、（12 分）在一个带活塞的容器中（设活塞无摩擦无质量），有氮气 0.5 mol，容器底部有一密闭小瓶，瓶中有液体水 1.5 mol。整个物系温度由热源维持为 373.15 K，压力为 p ，今使小瓶破碎，在维持压力为 p 下使水蒸发为水蒸气，终态温度仍为 373.15 K。已知水在 373.15 K， p 的蒸发热为 40.67 kJ/mol，氮气和水蒸汽均按理想气体处理。求此过程中的 Q、W、ΔU 、ΔH、ΔS、ΔA 和ΔG。 2、（8 分）25℃时，气态正戊烷[(C2H5)2CH2(g) ]和异戊烷[(CH3)CHC2H5(g) ] 的 fG 分别为－194.4 kJ·mol1 和－200.8 kJ·mol1 。纯液体正戊烷和异戊烷的饱和蒸气压分别为 68.1 kPa 和 91.4 kPa 。试求反应：（1）(C2H5)2CH2(g) == (CH3)CHC2H5(g) 在 25 ℃时的标准平衡常数 K ；（2）(C2H5)2CH2( l ) == (CH3)CHC2H5( l )在 25 ℃时的标准平衡常数 K ，设反应混合物为理想液态混合物。 3、（8 分）在 5.0×10-2 kg 的 CCl4(A)中溶入 5.126×10-4 kg 萘(B)(MB＝0.12816kgmol-1)，

测得溶液的沸点较纯溶剂升高 0.402K。若在同量的溶剂 CCl4 中溶入 6.216×10-4 kg 的未知物，测得沸点升高约 0.647K。求该未知物的摩尔质量。 4、（16 分）已知在大气压下， Mg-Ag 系统的温度组成图如下图. （1）确定化合物 Mgm·Agn 中 m 与 n 的数值；（化合物 Ag 的含量为 1/3）（2）列表指出点 1、2、3、4、5、6、7 和 E 所代表的系统的相态及成分和自由度数；（3）绘出 P 点冷却到室温的步冷曲线, 并写出相态及成分的变化情况；（4）写出 JE2K 水平线上的反应；（5）将含有 1molMg 和 4molAg 的混合物从 Q 点降温，首先析出的固体是什么？最大量有多少？（注：E2 点 Ag 的含量为 0.75） ( Hg l Hg Cl s HCl a Cl p ( ) | 5、（ 12 分）在 298K 时，电池 1.092V，温度系数为 9.427×10-4V.K-1。（1）写出有 2 个电子得失的电极反应和电池的净反应；（2）计算与该电池反应相应的 r mG ， r mS ， r （3）计算相同温度和压力下，与 2 个电子得失的电池净反应相同的热化学方程式的热效应。及可逆热效应 Qr；的电动势为 mH $ ) | ( ) Pt s ( ) | ( ) | 2 2 2 6、（10 分）气相反应 A(g) P(g) + Y(g) + Z(g)反应速率系(常)数 k与温度的关系为： ln(k/ min-1) = － 12 030 / KT + 11.800 求：( 1 ) 该反应的活化能 Ea； ( 2 ) 在 504℃把 A 充入等容真空容器内，初始压力为 30 kPa，计算容器内总压力达到 60 kPa 时所需要的时间。 7、（10 分）水蒸气骤冷会发生过饱和现象。在夏天的乌云中，用飞机喷洒干冰微粒，使气温骤降至 293K，水气的过饱和度（ / p p ）达 4。已知在 293K 时，水的表面张力为 0.07288 s N•m-1, 水的密度为 997kg•m-3,试计算:(1)此时开始形成雨滴的半径。(2)每一雨滴中所含水的分子数。

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