2014年山东青岛农业大学化学考研真题.doc-资料库

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2014 年山东青岛农业大学化学考研真题第一部分普通化学（75 分）一、单项选择题：1-20 小题。每小题 1 分，共 20 分。 1. 某一化学反应，正、逆反应速率常数分别为 k1、k2，当加入催化剂时，将会导致（）。 A. k1 增大，k2 减小； B. k1 增大，k2 不变； C. k1 减小，k2 不变； D. k1、k2 都增大。 2. 某反应速率方程为 v=k[c(A)]3/2[c(B)]1, 则对反应物 A 的反应级数和总反应级数分别为（）。 A. 1，2.5； B. 1.5，2； C. 1.5，2.5； D. 2，2。 3. 顺序（）。 A. CH3COOH>蔗糖>NaCl>Na2SO4； B. NaCl >Na2SO4>CH3COOH>蔗糖； C. Na2SO4> NaCl>CH3COOH>蔗糖； D. 蔗糖>CH3COOH>NaCl>Na2SO4。浓度均为 0.1 mol·L-1NaCl、Na2SO4、CH3COOH、蔗糖溶液，渗透压由大到小的 4. 下列物质的 θ fG ,298  的是（ 0 ）。 θ < 0； θ> 0； θ > 0 ； θ > 0，△rSm θ >0，△rSm θ <0，△rSm θ < 0， △rSm A. Br2 (g)； B. Br2 (l) ； C. Br2（s）； D. Br- (aq) 5. 反应 MgCO3（s）= MgO（s）+CO2（g）在 100 kPa，298 K 时不能正向自发进行，但在 1000 K 时能够正向自发进行，说明该反应（ A. △rHm B. △rHm C. △rHm D. △rHm 6. 在多电子原子中，具有下列量子数（n、l、m、ms）的电子能量最高的是（）。 A. 3，2，+1，+(1/2)； B. 2，1，+1，－(1/2)； C. 3，1，0，+(1/2)； D. 3，1，－1，－(1/2)。 7. 测得某难溶电解液 M(OH)2 的饱和溶液的 pH 值为 11.0, 则 Ksp A．1.0×10-9； B．5.0×10-10； θ (M(OH)2)为 ( )。）。 θ < 0 。

)。 NF3 分子为三角锥体型，则 NF3 分子采取的杂化类型为（）。 C．1.0×10-6； D．4.0×10-9。 8. 配合物[Co(en)2Cl2]Cl 的配位数和配位体个数为( A．4 和 6； B．6 和 4； C．4 和 4 ； D．6 和 6。 9. A．sp ； B．sp2 ； C．sp3 ； D．sp3 不等性。 10. 298K 时反应 Zn +Fe2+ =Zn2+ +Fe 的标准电池电动势为 0.323 V，则该电池的平衡常数 K θ（ A. 2.89×105 ； B. 5.89×104 ； C. 8.17×1010 ； D. 2.35×108 。 11. 0.1 mol·L-1 的 NaHCO3 水溶液的 pH 值为（）。已知 H2CO3 Kθ ×10-11 A. 10.25 ； B. 9.35 ； C. 8.35 ； D. 12. 在 T K 时化学反应 H2O(g) ＝ H2(g) ＋ 1/2O2(g) a1= 4.2×10-7 ，Kθ 8.25 。 a2=4.7 ）。 KӨ 1 = 2 3 为（）。 CO2(g) CO(g) ＋ 1/2O2(g) 2 ; 2 ; 2 。 3 = KӨ 3 = KӨ 3 = KӨ 3 = KӨ a ==6.2×10-10，则其共轭碱 KӨ 1 KӨ 2 ; 1 / KӨ 1－KӨ 1＋KӨ KӨ 则 T K 时反应 CO(g)＋H2O(g) ＝ CO2(g)＋H2(g), KӨ A. KӨ B. KӨ C. KӨ D. KӨ 13. 已知 HCN 的电离常数 KӨ A.6.2×10-10 ； B. 1.6×10-5 ； C.1.6×105 ； D.6.2×10-5 。 14. 氢元素原子的原子轨道 E3s、E3p、E3d 的能量高低顺序为（ A. E3s＜E3p＞E3d ; B. E3s＜E3p＜E3d ; C. E3s=E3p=E3d ; D. E3s＞E3p＞E3d。 15. 相同温度下，将 AgCl 溶于以下溶液中，其中 AgCl 的溶解度最大的是( A. 纯水; 16. 已知电极反应 O2 (g) + 4H+ + 4e== 2H2O，当 pO2=pӨ时电极电位与酸度的关系为（）。）。 B. 0.01 mol·L-1NaCl; C. 0.01 mol·L-1CaCl2；D. 0.01 mol·L-1AgNO3。 b 值为（）。）。

A.  =  + 0.0592pH； B.  =  － 0.0592pH； C.  =  + 0.0148pH； D.  =  － 0.0148pH 。 17. 已知反应 2KClO3 (s)== 2KCl(s) + 3O2(g) 的定压反应热 pQ   89.5kJ ，其定容反应热为 VQ 等于多少（）。 ，下列说法中何者是不正确的） 的数值不相等； 和△rUm 是 CO2(g)的生成热； 是 C(石墨，s)的燃烧热； 是 CO2(g)的生成热又是 C(石墨，s)的燃烧热。 A. -96.9kJ ； B. - 82.1kJ； C. 96.9 kJ ； D. 82.1 kJ 。 18. 已知反应 C(石墨，s)+ O2（g）= CO2(g) 的焓变为△rHm （ A. △rHm B. △rHm C. △rHm D. △rHm 19. 下列分子中，沸点最低的是（ A. H2O ； B. H2S ； C. H2Se ； D. H2Te。 20. 各组分浓度均为 0.1 molL-1 的下列溶液中，pH 最小的是 A. HAc-HCl 混合溶液； B. HAc-NaAc 混合溶液； C. NH4Cl 溶液； D. HCl 溶液。二、填空题：21-30 小题，每空 1 分，共 15 分。 21. 根据酸碱质子理论，[Fe(H2O)4(OH)2]的共轭酸是( ）。 )。 22. 已知 θ spK (Ca(OH)2)=5.510-2，则 Ca(OH)2 饱和溶液的 pH 值为( )。 23. 核外电子排布遵循的三个原则是（）、（）和（）。 24. 已知反应 C(s)+O2 (g)→CO2 (g)的 θ mH r =－393.5kJ·mol-1， CO(g)+1/2 O2 (g)→CO2 (g)的 θ mH r =－283.0kJ·mol-1，则 1.0molC(s)与适量 O2 (g)反应生成 CO(g)和 CO2(g)的 θ mH f (CO,g)=( ) kJ·mol-1， θ mH f (CO2,g)=( ) kJ·mol-1。 CH2CH2 分子中，碳原子采取的杂化方式为（），CS2 分子中，碳原子采取的杂化方 25. 式为（）。 26. 反应 2N2O5 CCl4  4NO2+O2，反应速率 v(N2O5)、v(NO2)、v(O2)之间关系为（）。

27. 欲使 0.01 mol · L-1 Fe3+ 开始生成 Fe(OH)3 沉淀所需的最低 pH 值是 ( ) 。已知 K sp  Fe(OH)  3  2.79 10  39  。 2+ (Cd /Cd) ），电池反应的平衡常数 Km 28. 298 时反应：Sn2+(0.001mol·L-1)+Cd2+(0.1mol·L-1) →Sn4+(0.1mol·L-1) +Cd(s)组成原  = 0.151V，电池。该电池符号（  29. 体系从环境吸收 250kJ，而环境又对体系做 100kJ 功，内能的变化值是（ 30. （ AgNO3 和 NaCl 溶液制备 AgCl 溶胶，在 AgNO3 过量的情况下 AgCl 溶胶的胶团结构是 θ=（）。（已知： = －0.4030V） (Sn /Sn ) ）。）。  4+ 2 sp(AgBr)=5.35 ×10-13。) f [Ag(NH3)2]+=1.1×107；Kθ 三、简答题：31-33 小题，每小题 5 分，共 15 分。 31. (5 分) 第二周期元素原子的第一电离能 I1 随元素原子的原子序数的增加而增大，但 Be 比 B，N 比 O 的第一电离能 I1 反而高，解析之。 32. (5 分) 解析在 298.15K，标准状态下的酸性溶液中 H2O2 分子的稳定性。已知标准电极电势（H2O2/H2O）=1.776V，（O2/H2O）=1.229V。 33. (5 分) HF 的沸点为 19℃，HCl 沸点为-85℃，HBr 沸点为-66℃，HI 沸点为-36℃，解析其变化规律和原因。四、计算题：34-36 小题，共 25 分。 34. (5 分) 欲使 0.01mol 固体 AgBr 溶解在 1.0L 氨水中，所需氨水的最低浓度是多少？ (已知 Kθ 35. (10 分) 已知反应 MgCO3(s)＝CO2(g) ＋MgO(s)，试判断： (1) 100 kPa，500 K 时，此反应能否自发进行？ (2) 该反应自发进行的温度是多少？（假设ΔrHm 已知在 100 kPa，298.15K 时的有关数据如下： ΔfHm ΔfHm ΔfHm 36. (10 分)已知反应 Fe2+(aq) + Ag+(aq) == Ag(s) + Fe3+(aq)。 (1) 判断 298.15 K 时，c(Fe2+)=1mol.L-1，c(Fe3+)=0.1mol.L-1，c(Ag+)=0.01mol.L-1 时反应的方向。(2) 用电池符号表示在(1)条件下原电池的组成和电池反应。 (3) 求出此原电池的 K、△rGm 及△rGm。已知在 100 kPa，298K 时标准电极电势： （Fe3+/Fe2+）=0.771V , （Ag+/Ag）=0.7996V 第二部分有机化学（75 分） θ(MgCO3,s)= －1013 kJ·moL-1，ΔfGm θ(CO2,g)= －393.5 kJ·moL-1，ΔfGm θ(MgO,s)= －601.8 kJ·moL-1，ΔfGm θ(MgCO3,s)= －1029 kJ·moL-1 θ((CO2,g)= －394.4 kJ·moL-1 θ(MgO,s)= －569.6 kJ·moL-1 θ不随温度而改变）。 θ，ΔrSm 五、命名或根据名称写构造式(每小题 1 分,共 8 分)。

六、选择题（单项选择，每小题 1 分，共 15 分）。 1. 根据取代基次序规则，下列基团正确的优先次序是（ ① -CH3 ② -CH2D ③ -CH=CHCH3 ④ -COCH2Cl A. ①④③② B. ③④①② C. ④③②① D. ③④②① 2. 下列化合物与 Br2/Fe 作用速率最快的是（）。）。 3. 实验室中常用 Br2 的 CCl4 溶液鉴定碳碳双键，其反应历程是（）。 A. 亲电加成 B. 自由基加成 C. 协同反应 D. 亲电取代 4. 下列化合物与 NaOH 的水溶液按 SN2 机理进行，反应速率最快的是（）。 A．3-甲基-1-溴丁烷 B．2-溴戊烷 C．2-甲基-1-溴丁烷 D．2, 2-二甲基-1-溴丙烷 5. 下列化合物中酸性最强的是( A. 苯酚 B. 戊酸 C. 3-羟基戊酸 D. 2-羟基戊酸 )。 )。 6. 下列化合物中，碱性最强的是( A. 对甲基苯胺 B. 苯胺 C. 对氯苯胺 D. 对硝基苯胺 7. 下列化合物发生水解活性最强的是（）。 A. 乙酸乙酯 B. 乙酸酐 C. 乙酰氯 D. 乙酰胺 8. 下列化合物，不能与 FeCl3 反应显色的是( A. 苯酚 B. 水杨酸 C. 乙酰丙酮 D. 3-戊酮 9. 卤代烃亲核取代反应中下列哪一项是 SN1 反应的特征（）。 A．产物构型发生 Walden 转化 B. 有重排反应 C. 伯卤代烷反应速率大于叔卤代烷 )。

)。 D. 反应一步进行 10. 下列化合物加热时，不发生脱羧反应的是( A. 乙二酸 B. 丙二酸 C. 丁二酸 D. β-丁酮酸 11. 下列化合物能发生碘仿反应的是（ A. 2-丁醇 B. 1-苯基-1-丙酮 C. 3-戊酮 D. 1-丁醇 12. 下列化合物中，有芳香性的是（）。）。 13. 自然界中存在的单糖多是（）。 A. D 型糖 B. L 型糖 C. 对映体 D. 外消旋体 14. 下列化合物，与 Lucas 试剂最先出现浑浊的是（ A. B. C. 2-甲基-2-丙醇 D. 异丙醇 15. 在 pH＝2 的溶液中，谷氨酸（pI=3.22)在电场中向（）移动。 A. 正极 B. 负极 C. 不移动 1-丁醇 2-丁醇）。七、完成反应题（每空 1.5 分，共 24 分）。

八、用化学方法鉴别下列化合物（每小题 4 分，共 8 分）。九、推导结构（每小题 5 分，共 10 分）。 1. 化合物 A 的分子式为 C5H11Br，与氢氧化钠水溶液共热后生成分子式为 C5H12O 的化合物 B， B 具有旋光性，能与金属钠反应放出氢气，在浓硫酸的作用下脱水生成烯烃 C，C 经臭氧化和在还原剂存在下水解，则生成丙酮和乙醛。请写出 A、B、C 的构造式和相关的反应方程式。 2. 某化合物 A 的分子式为 C4H8O2，A 与氢氧化钠的水溶液共热后发生反应，反应产物经酸化得到化合物 B 和 C，B 有酸性，且能发生银镜反应；C 能发生碘仿反应。试推断 A，B，C 的结构，并写出相关化学反应式。十、合成题（无机试剂任选，每小题 5 分，共 10 分）。

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